α-叔戊酰基硫代甲酰胺缩氨基脲环化反应

含1,2,4-三嗪结构的化合物具有抗病毒、调节植物生长等作用。本文用α-叔戊酰基硫代甲酰取代苯胺缩氨基脲环化得到4-取代苯基-6．叔丁基-5-硫酮-1,2,4三嗪-3-酮,进一步环化得到5诹代苯氨基-6-叔丁基-1,2,4-三嗪-3-酮。反应方程式如下：     

5-取代苯胺基-6-苯基-1, 2, 4-三嗪-3-硫酮的合成

苯甲酰基-N-取代苯基硫代甲酰胺和氨基硫脲反应, 首先在酸性介质中形成缩氨基硫脲, 然后在碱性介质(pH=8~9)中环化, 生成5-取代苯胺基-6-苯基-1, 2, 4-三嗪-3-硫酮。本文合成10个新的该类杂环化合物。     

5-取代苯氨基-6-甲基-1,2,4-三嗪-3-硫酮的合成

含有 1 ,2 ,4 三嗪结构的化合物具有广泛的生理活性。我们曾用α 乙酰基硫代甲酰芳胺为原料 ,合成了一系列三嗪类和其它杂环化合物 ,其中1 ,2 ,4 三嗪类有 4,6 二取代 5 硫酮 1 ,2 ,4三嗪 3 酮[1 ,2 ] ,3 氨基 5 取代苯氨基 6 苯基 1 ,2 ,4 三嗪[3] 等化合物。本文以α 乙酰基硫代甲酰芳胺为原料 ,进一步合成 5 取代苯氨基 6 甲基 1 ,2 ,4 三嗪 3 硫酮。当乙酰基硫代甲酰芳胺 1 (ａ ｇ)与氨基硫脲 2反应时 ,首先生成缩氨基硫脲 3(ａ ｇ) ,然后环化得到 5 取代苯氨基 6 甲基 1 ,2 ,4 三嗪 3硫酮 4(ａ ｇ) ,合成中发现 ,4(ａ ｇ)可…     

4,6—二取代—3—酮—5硫酮—1,2,4—三嗪类化合物的质谱研究

1,2,4-三嗪类化合物具有抗癌、抗病毒、杀虫、抑制中枢神经系统等多种作用。前文用苯甲酰基硫代甲酰胺直接与氨基脲反应,制备了8种新的4,6-二取代-3-酮-5-硫酮-1,2,4-三嗪类化合物(a—h),本文测定了其电子轰击质谱、高分辨质谱及联动扫描质谱,以了解其质谱裂解途径。     

1-烷基-4,6-二芳基四氢三嗪硫酮化合物的合成及其氧化反应

三芳基缩二胺与烷基硫脲在二氧六环回流条件下反应, 可生成1-烷基-4,6-二芳基四氢三嗪硫酮化合物3。利用芳香醛, 烷基硫脲和醋酸铵一锅法也能得到3, 而三芳基缩二胺与芳基硫脲反应, 则生成了咪唑啉的硫氰酸盐。室温下,在相转移催化剂TEBA存在时, 3可被高锰酸钾氧化, 得到1-烷基-4,6-二芳基-2(1H)三嗪酮化合物。     

3-氨基-5-取代苯氨基-6-苯基-1,2,4-三嗪的合成

3-氨基-1,2,4-三嗪化合物具有广泛的生理活性,如:治疗支气管扩张、抑制乳酸菌和症原虫繁殖杀菌等,因此,研究这类化合物合成方法应运而生。本文以苯甲酰基硫代甲酰胺为原料,进一步合成了氨基-5-取代苯氨基-6-苯基-1,2,4-三嗪。     

2-硫代-3-烷基-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物的有效合成新方法

应用烯基膦亚胺与二硫化碳、一级脂肪胺的串联aza-Wittig反应合成了2-硫代-3-烷基-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物。提出了可能的环化反应机理，探讨了所合成化合物的成环反应条件和波谱性质。经元素分析、IR,1H NMR和MS确证产物均为新化合物。     

噻唑啉-2-硫酮衍生物的合成与生物活性

根据活性亚结构拼接原理,将3-芳基-4-氨基-5-乙氧羰基(氰基)-3H-噻唑啉-2-硫酮与酰氯反应得到目标化合物3-芳基-4-取代苯氧乙酰氨基-5-乙氧羰基(氰基)-3H-噻唑啉-2-硫酮.再以3-苯基-4-氨基-5-乙氧羰基-3H-噻唑啉-2-硫酮为合成原料,经过Aza-Wittig反应得到目标化合物5-芳氧基-3,6-二芳基-2-硫代噻唑并[4,5-d]嘧啶-7-酮.通过IR,1H NMR,EI-MS,元素分析等方法对所合成的化合物进行了结构表征.代表化合物5-对氯苯氧基-3,6-二苯基-2-硫代-2,3-二氢噻唑并[4,5-d]嘧啶-7(6H)-酮(C1)经单晶X衍射证实了结构.除草活性测试结果表明:部分噻唑啉-2-酮类衍生物对稗草和油菜都表现出了较好的抑制活性.     

取代-3-甲酰色酮与(硫代)巴比妥酸的固相缩合反应

在无溶剂无催化剂条件下,取代-3-甲酰色酮与(硫代)巴比妥酸通过固相Knoevenagel缩合反应合成了一系列5-(取代色酮基-3-亚甲基)(硫代)巴比妥酸,收率68.0%～85.5%,其结构经1H NMR确证.     

三嗪酮杀虫活性分子的合成及生物活性

为发展更加高效的三嗪酮杀虫活性分子,本文设计合成了16种氨基部分被取代的三嗪酮衍生物,并测试了其杀虫、抑菌活性。杀虫活性测试表明:在浓度为600mg·kg~(-1)时,化合物N-(苯基氧羰基)-N-(6-甲基-3-氧代-2,3-二氢-1,2,4-三嗪-4(5H)-基)氨基甲酸苯酯(3e,100%、100%、100%)的杀棉铃虫、玉米螟、粘虫活性高于吡蚜酮(20%,35%,50%)。在浓度为0.5mg·kg~(-1)时,化合物3e(60%)的杀蚊幼虫活性高于吡蚜酮(0)。抑菌活性测试表明:三嗪酮酰胺衍生物对玉米小斑病菌和西瓜炭疽病菌表现出较高的抑菌活性;而三嗪酮亚胺衍生物对小麦纹枯病菌表现出较高的抑菌活性。     

2-芳酰氨基-5-(5-苄基四唑-2-亚甲基)-1,3,4-噻二唑的合成

1,3,4噻二唑环类衍生物具有抗菌,杀虫,除草,调节植物生长,消炎止疼等广泛的生理活性。本文在浓硫酸催化下将1-(5-苄基四唑-2-乙酰基)-4-芳酰基氨基硫脲(1)环化为2-芳酰氨基-5-(5-芳基四唑-2-亚甲基-1,3,4-噻二(2)。2 的结构经元素分析、红外、核磁振波谱以及质谱方法确定。     

酰氨基硫脲及有关的杂环衍生物的研究 I:1-氰乙酰基-4-芳基氨基硫脲及有关的杂环衍生物的合成

合成了九个1-氰乙酰基-4-芳基氨基硫脲类化合物和四个3-氰甲基-4-芳基-1,2,4-三唑啉与硫酮类化合物和四个2-苯基氨基-5-取代-1,3-噻二唑类化合物.并初步研究了这些化合物的抗结核菌活性和植物生长促进作用.     

双环戊二烯基二氯钛催化下异丙基溴化镁对亚胺的还原反应

研究了在催化量的二茂钛氯化物存在下亚胺与异丙基溴化镁格氏试剂的反应.九个带有不同取代基的亚胺均以满意的得率还原成相应的胺.讨论了亚胺反应的机理.提出了在反应中有[CP2TiH]活性中间体存在.     

Efficient synthesis of methyl 3,5-di-O-benzyl-alpha-D-ribofuranoside and application to the synthesis of 2'-C-beta-alkoxymethyluridines

Methyl 3,5-di-O-arylmethyl-alpha-D-ribofuranosides have been used extensively as synthons to construct 2'-C-branched ribonucleosides. Herein, we describe efficient access to methyl 3,5-di-O-arylmethyl-alpha-D-ribofuranosides (aryl: 2-ClC(6)H(4), 3-ClC(6)H(4), 4-ClC(6)H(4), 4-BrC(6)H(4), 2,4-Cl(2)C(6)H(3), Ph) in 72-82% yields from methyl D-ribofuranoside. We also demonstrate efficient access to the versatile precursor methyl 3,5-di-O-benzyl-alpha-D-ribofuranoside (3f) and the synthesis of 2'-C-beta-methoxymethyl- and 2'-C-beta-ethoxymethyluridine in six steps from 3f with overall yields of 18% and 32%, respectively.     

2-苯甲酰基-N-芳基氨基脲的合成及抑菌活性

以N-取代三氯乙酰胺在碱催化下与苯甲酰肼反应,合成了8种2-苯甲酰基-N-芳基氨基脲3a～3h,其结构经元素分析、IR和1H NMR所表征;初步生物活性测定表明,部分化合物对大肠杆菌、枯草杆菌和金黄色葡萄球菌具有一定的抑菌活性.     

2-(N-三氟乙酰-N-三甲基硅烷基)氨基-3-三甲基硅烷氧基-羧酸三甲基硅烷酯和2-(N-三氟乙酰)-2,3-脱氢氨基酸的合成

利用三氟甲基磺酸三甲基硅烷酯, 我们合成了一种新的、化学活性很高的合成中间产物2-(N-三氟乙酰-N-三甲基硅烷基)氨基-1, 1-二(三甲基硅烷氧基)乙烯。脂肪醛或芳香醛发生碳碳成键的加成反应, 生成β碳原子上带有易离去基团三甲基硅烷氧基、N原子上带有保护基团三氟乙酰基的α氨基酸三甲基硅烷酯。消除反应得到了一个合成α、β脱氢氨基酸的可行途径。这类化合物是合成复杂多肽和肽生物碱的基元物。     

A comparative study of the structures and reactivity of cyclometallated platinum compounds of N-benzylidenebenzylamines and cycloplatination of a primary amine

The reaction of cis-[PtCl(2)(dmso)2] with ligands 4-ClC(6)H(4)CHNCH(2)C(6)H(5) (1a) and 4-ClC(6)H(4)CHNCH(2)(4-ClC(6)H(4)) (1b) in the presence of sodium acetate and using either methanol or toluene as solvent produced the corresponding five-membered endo-metallacycles [PtCl{(4-ClC(6)H(3))CHNCH(2)C(6)H(5)}{SOMe(2)}] (2a) and [PtCl{(4-ClC(6)H(3))CHNCH(2)(4'-ClC(6)H(4))}{SOMe(2)}] (2b). An analogous reaction for ligands 2,6-Cl(2)C(6)H(3)CHNCH(2)C(6)H(5) (1c) and 2,6-Cl(2)C(6)H(3)CHNCH(2)(4-ClC(6)H(4)) (1d) produced five-membered exo-metallacycles [PtCl{(2,6-Cl(2)C(6)H(3))CHNCH(2)C(6)H(4)}{SOMe(2)}] (2c) and [PtCl{(2,6-Cl(2)C(6)H(3))CHNCH(2)(4'-ClC(6)H(3))}{SOMe(2)}] (2d) when the reaction was carried out in methanol and seven-membered endo-platinacycles [PtCl{(MeC(6)H(3))ClC(6)H(3)CHNCH(2)C(6)H(4)}{SOMe(2)}] (3c) and [PtCl{(MeC(6)H(3))ClC(6)H(3)CHNCH(2)(4'-ClC(6)H(3))}{SOMe(2)}] (3d) when toluene was used as a solvent. The reaction of 2,4,6-(CH(3))(3)C(6)H(2)CHNCH(2)(4-ClC(6)H(4)) (1e) produced in both solvents an exo-platinacycle [PtCl{(2,4,6-(CH(3))(3)C(6)H(2))CHNCH(2)(4'-ClC(6)H(3))}{SO(CH(3))(2)}] (2e). Cyclometallation of 4-chlorobenzylamine was also achieved to produce compound [PtCl{(4-ClC(6)H(3))CH(2)NH(2)}{SOMe(2)}] (2g). The reactions of endo- and exo-metallacycles with phosphines evidenced the higher lability of the Pt-N bond in exo-metallacycles while a comparative analysis of the crystal structures points out a certain degree of aromaticity in the endo-metallacycle.     

1-(4'哌啶苯基)-3-酰氨基-4-取代苯基α-氧吖丁啶甲碘化物的合成

用对硝基氯苯为原料, 经七步反应合成具有季铵盐类结构的8种1-(4'0拍啶苯基)-3-酰氨基-4-取代基-2-氧 丁啶甲碘化物新化合物, 经元素分析, 核磁共振氢谱, 红外吸收光谱和质谱证实, 这种类型的α-氧吖丁啶化合物尚末见绪文献, 对腊样芽胞杆菌产生的β－内酰胺酶均有不同程度的抑制作用。     

第五、六族元素的有机化合物在有机合成中应用的研究 LII: 含氟烯醚的合成

含氟烯醚可作为亲偶极体进行偶极环加成反应. 某些含氟烯醚在亲核试剂作用下可作为烷基化试剂. 本文报导了Wittig反应通过芳氧.