2,5-双取代烷基苯磺酸钠胶束微结构的1H NMR研究

利用核磁共振化学位移变化, 自旋-自旋弛豫和2D NOESY(two-dimensional nuclear Overhauser enhancement spectroscopy)研究了一系列新合成的双取代烷基苯磺酸盐的胶束化. 结果表明, 邻位取代的是正烷烃链, 间位取代的是支烷烃链. 而且, 邻位取代的烷烃链越长, 参与形成胶束疏水核表面层的亚甲基个数越多. 因此, 每个分子在饱和吸附的油水界面上的面积越大. 间位取代的分支链在胶束疏水核中堆积得没有邻位取代的正烷烃链紧密. 分支链越短, 堆积得越不紧密. 描述了胶束中分子的相对排列.     

三取代环丙烷的^1^3C核磁共振谱研究

前文曾报道三取代环丙烷的质子核磁共振谱及其解析结果,讨论了取代基对化学位移和偶合常数的影响.环丙烷的~(13)C核磁共振谱研究报道极少。Monti等人研究了甲基、溴代和乙炔基环丙烷的~(13)C核磁共振谱,发现在多取代的环丙烷中,取代基相互之间的影响是很显著的.Clague等人亦报道了一系列环丙烷的~(13)C核磁共振谱,但未有详细的分析.本文报道10种尚未见载于文献的三取代环丙烷的~(13)C核磁共振谱,数据见表1. 在1,2,3-三取代环丙烷中,由于取代基的相互作用,影响环上碳的化学位移的因素是比较复杂的.从我们测定化合物的数据来看,取代基为CH_3的环上碳的平均化学位移为29.24     

2-苯基苯并噻唑的~(13)C NMR取代基效应研究

本文通过测定和解析14个2-苯基苯并噻唑化合物的~(13)C NMR谱,研究了芳杂环上的取代基效应和不同取代基对分子内核电荷密度分布的影响,分析了影响~nJ~(13)C-~1H的结构因素。应用对照分析法研究了苯并噻唑取代基对苯环的微扰作用,得到了苯并噻唑取代基的诱导化学位移值,并作了芳环~(13)C化学位移的经验计算,计算值和实验值相符。用EHMO方法(广义Hückel分子轨道法)对化合物2,3,9作了理论计算,将计算所得的碳原子的总电荷密度与~(13)C化学位移作了回归分析,相关因子为0.96。     

取代萘的质子核磁共振波谱研究

关于取代萘的核磁共振波谱,文献中主要报导α、β单取代物及少数双取代物的研究。一般萘系染料及中间体都是萘的多取代物,其中萘环质子的化学位移有时变化较为特殊。本文用WH-90 PFT-NMR仪以双共振去偶技术测定了一些萘的取代物,并探讨了α取代基的迫位效应及多取代基的空间效应对萘环质子的影响。     

一些双(η~5-环戊二烯基)芳香酸钼(Ⅳ)、钨(Ⅳ)配合物的合成和性质研究

本文报道了双(η~5-烷基环戊二烯基)水杨酸钼(IV)、钨(IV),双(η~5-环戊二烯基)双(α-呋喃甲酸)钼(IV)、钨(IV),双(η~5-环戊二烯基)双(取代苯甲酸)钼(IV)、钨(IV)等三十四个配合物的合成及性质.这些配合物能同氯化氢、乙酰氯、二氯亚砜反应生成相应的二茂金属二氯化物,与氯化亚锡反应生成含有Mo-Sn键的配合物.通过对双(η~5-环戊二烯基)双(取代苯甲酸)钼(IV)配合物的~(12)C NMR谱考察,发现羧羰基碳的~(13)C化学位移值与取代基场效应常数(σ_1)有一直线关系.     

联苯取代物的双电荷离子质谱(2E谱)研究

本文研究了联苯取代物双电荷离子2E谱及其取代基效应和靶气压力影响。离子源中产生的双电荷离子的解离反应主要有丢失H原子、C~2H~2、C~2H~4、HR(R为取代基)等反应通道。产物离子中[C~1~2H~8]^2^+、[C~1~2H~6]^2^+、[C~1~0H~6]^2^+等具有相当的稳定性。取代基对不同的反应有不同的影响, 主要取决于产物离子的相对稳定性。取代基对分子离子的稳定性的贡献有以下顺序: NH~2>OH>Ph>F>H>Br>NO~2。升高靶气压力, 2E谱的总离子流迅速升高, 而样品离子流的百分数却直线降低。靶气压力影响样品的检测灵敏度, 但不影响离子的碎裂途径。     

O-乙基-O-芳基-N-异丙基硫代磷酰胺酯的1H、31P及13C核磁共振谱

本文测量了CH_3CH_2O-iPrNH=P(S)OC_6H_4R-4(R=MeO、Bu、Me、H、Cl、Br、I和NO_2)、类型化合物~1H、~(31)P和~(13)C NMR谱化学位移值。结果指出:磷-31NMR化学位移值,随R取代基拉电子能力的增加而减小,其顺序是:MeO>Me>H>Br>NO_2;而苯环质子平均化学位移值则相反,随R取代基拉电子能力的增加而增大,即NO_2>Br>H>Me>MeO;但碳—13NMR化学位移值则没有上述规律性。并根据上述现象进行了简单的讨论。     

C~nSi(n=28,29)各种可能结构的理论研究

利用量子化学从头计算方法研究了C~nSi(n=28,29)各种可能的结构,研究结果表明:C~2~9Si为硅取代碳笼(Fullerens)中一个碳原子而形成的骨0架硅杂碳笼(Fullerenes),而且C~2~9Si最稳定结构是通过硅取代碳笼(C~3~0)最稳定结构中一个碳原子而得到.C~2~9Si比C~3~0有较低的稳定性和较高的化学活性.C~2~8Si有两种类型结构:(I)外接,(Ⅱ)缺位(hole-defect)型,即硅四连接型.计算结果表明,对C~2~8Si,外接硅型化合物更稳定,即(I)为主要成份.而且C~2~8Si最稳定结构是由C~2~8最稳定结构外接硅而形成.计算结果与实验观测一致。     

用PC-1500袖珍计算机模拟饱和链烃~(13)C-NMR谱

~(13)C-NMR是分析有机化合物碳链结构的有效手段,但对于某些化合物特别是聚合物,很难找到已知结构的标准谱图来对照确定其结构。近年来发表的饱和链烃~(13)C-NMR 化学位移计算公式因计算过程较繁,笔算很费时间。本文介绍的用 PC-1500袖珍计算机计算的方法,不仅能算出~(13)C-NMR 化学位移并能模拟~(13)C-NMR 谱图,快速、简便、直观,几分钟内即可     

氟烯的结构-特性关系 Ⅱ.某些含氟烷基取代环丙烷的核磁共振谱及质谱

本文报导了十七个新的含氟烷基单取代环丙烷的核磁共振谱及质谱数据,着重讨论了含氟烷基对环上质子的屏蔽效应.烷基取代基中α碳(与环直接相联的碳)上的氢为氟原子取代之后,不仅使所有环上质子的化学位移向低场移动,并且使环上之顺式质子与反式质子的化学位移差Δδ减小,对应于三种类型的环丙烷:和相应的Δδ值分别为～0. 4、～0. 2和<0. 1ppm.这说明除了与环直接相联的 C-C 键外,与α碳相联的键(如 C-F 键)对环上质子的化学位移也有重大影响.文中对质谱也作了简单的讨论.     

气相色谱QSRR研究在质谱谱库检索定性中的应用

对质谱谱图相似的多取代烷基苯各位置异构体,根据一种从苯、单取代烷基苯及双取代烷基苯保留指数预测相关多取代烷基苯保留指数的方法,测定了基础化合物在OV－1毛细管柱上的保留指数,预测了相关多取代烷基苯在OV－1上的保留指数。利用该保留数据,结合质谱,给予了正确定性,从而解决了质谱谱库检索定性时对于各位置异构体难于定性的困难。     

一些长链全氟烷基化合物的19-FNMR化学位移

长链全氟烷基化合物的~(19)F NMR化学位移已有很多报道,然而,文献报道的大多是CF_3-(CF_2)_n-X化合物,对于X-(CF_2)_n-Y化合物报道相对较少。长链全氟烷基化合物的~(19)F NMR谱的归属是较困难的,特别是对于X-(CF_2)_n-Y的化合物的谱,由于两端取代基的效应,图谱归属更困难。本文报道一些未报道过的长链全氟烷基化合物的~(19)F NMR化学位移的数据,并讨论它们的归属。     

核自旋偶合常数的计算 Ⅵ.取代苯质子偶合常数的加和性

取代基对苯环~(13)C和环上质子化学位移的影响具有加和性,基于这一性质而进行的化学位移计算已广泛应用于分子结构的测定.我们发现,取代基对苯环质子偶合常数的影响也具有近似的加和性,并提出简单的计算公式.偶合常数计算与化学位移计算结合起来,可更有效地用于分子结构测定. 苯环上质子间偶合常数的计算公式可表示如下:     

双甘肽稀土配合物溶液结构的~(13)C~1H NMR研究

关于双甘肽的~(13)C化学位移行为及其与稀土离子的配位作用前人有过报导。但有关水溶液中双甘肽稀土配合物的结构仍不清楚。本文测定了在重稀土离子Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)、Tm~(3+)和Yb~(3+)作用下双甘肽~(13)C和~1H的顺磁诱导位移,研究了水溶液中双甘肽稀土配合物的组成及结构。1 实验部分     

碘杂环化合物的1H NMR谱研究

碘杂环类化合物的合成及性质已有报导[1-4],但碘杂环中碘作为正离子的¹HNMR谱报导较少。由于碘正离子诱导效应的结果,使环上相邻质子的化学位移向低场移动,这主要是碘正离子吸引电子的结果,使相邻质子的电子云密度降低,化学位移向低场移动。本文报导了19个碘取代及碘杂环化合物的¹HNMR谱,这种类型化合物的¹HNMR谱未见过系统报导。     

有机钛化学——Ⅳ.二氯二取代茂钛衍生物的~(13)C核磁共振谱

本文报道了烷基,烯基,四氢呋喃甲基等取代的二氯二茂钛的(13)~C 核磁共振谱,并鉴别了非对映异构体的不同化学位移。     

二萜生物碱的~(13)C核磁共振谱

本文通过对186个二萜生物碱及其衍生物的~(13)C NMR谱数据的分析比较,就以下几方面作了归纳总结:①信号归属的方法;②常见取代基OCH_3、NCH_3、、NCH_2CH_3、OCOCH_3、的化学位移范围;③季碳和某些特定碳的化学位移规律。某些特定结构,如C_(20)二萜生物碱中的噁唑烷环以及C_(20)差向异构体等的~(13)C NMR谱特征;④C_(19)二萜生物碱中不同位置上取代基(H→OH、H→OMe、OH→OAc、OH→OMe、OH→C=O)效应和立体化学效应。这些归纳总结有助于此类化合物结构的阐明。     

双环戊二烯基二(芳氧基)钛、锆、铪衍生物的13C核磁共振谱

第Ⅳ副族金属的双环戊二烯基二卤化物及取代双环戊:二烯基二卤化物的¹³C NMR谱已有一些报道.但关于双环戊二烯基二(芳氧基)钛、锫、铪类型化合物的¹³C NMR谱则尚未见系统报道.我们研究其¹³C NMR谱,目的在于探讨第Ⅳ副族的不同金属以及芳环对位不同取代基对¹³C化学位移的影响.我们发现环戊二烯环的¹³C化学位移随金属周期数的增加而有规律地移向高场.同时,在钛、锆、铪三个系列的化合物中,不论是芳环还是环戊二烯环,其相应碳原子的¹³C化学位移之间存在着非常好的线性关系,相关系数等于或优于0.99.     

翠雀花的生物碱成分

从翠雀花根的乙醇提取物中分得两个新的C~2二萜生物碱:翠雀花定(1)和乙酰翠雀花定(2)经谱图分析(IR, ^1H和^13C NMR, )推定了它们的结构。迄今报告的C~20二萜生物碱中, 1和2在结构上是具有含氧了取代基最多的两例药理试验表明,2有镇痛作用。     

聚酯酰亚胺三元共聚物的核磁共振波谱法表征

用一维1H NMR、13C NMR方法研究了以N,N′-己二撑-1,6-双苯偏三酸酰亚胺二酸(IA6)、6-羟基-2-萘甲酸(HNA)和4,4′-二羟基二苯酮(DHBP)为单体的一种液晶聚酯酰亚胺三元共聚物的结构,并通过DEPT(无畸变极化转移增益法)、1H-1H COSY(氢-氢化学位移相关谱)、HMQC(异核多量子相关谱)、HMBC(异核多键相关谱)进一步确定了该类共聚物的1H谱和13C谱中各谱峰的归属,为研究热致性液晶聚酯酰亚胺共聚物的链结构和链序列提供了有价值的结构分析数据。