钌—铁配合物的光诱导电子转移和能量传递研究

本文应用时间分辨激光诱导荧光光谱研究了二茂铁衍生物：（Ｃ１０Ｈ６Ｎ２）Ｃ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＲ－Ｆｃ（Ｒ＝Ｈ，ＣＨ３，Ｆｃ为二茂铁基）与联吡啶钌：（ｂｐｙ）３Ｒｕ２＋及一系列钌—铁双核配合物的电子转移和能量传递过程。得到分子间电子转移和能量传递过程的速率常数约为１０９ｄｍ３ｍｏｌ－１ｓ－１，而分子内传递过程的速率常数约为１０７ｄｍ３ｍｏｌ－１ｓ－１，证实了分子内传递过程比分子间传递过程进行得更彻底。并用Ｍａｒｃｕｓ理论计算了分子间传递过程的速率常数，探讨了转移机理，讨论了瞬态法和稳态法所得结果的差异     

On Line Anion Exchange Preconcentration in Microwave Plasma Torch Atomic Emission Spectrometry

ＯｎＬｉｎｅＡｎｉｏｎＥｘｃｈａｎｇｅＰｒｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｉｎＭｉｃｒｏｗａｖｅＰｌａｓｍａＴｏｒｃｈＡｔｏｍｉｃＥｍｉｓｓｉｏｎＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＬＩＡＮＧＦｅｎｇ;ＺＨＡＮＧＨａｎ－ｑｉａｎｄＪＩＮＱｉｎ－ｈａｎ（Ｄｅｐａｒｔｍ...     

我国金属有机化学的研究已进入世界前沿

金属有机化学是无机化学和有机化学相互交叉渗透的学科,它的发展打破了传统的有机化学与无机化学的界限,成为一门新兴的学科和当代化学的前沿领域。５０年代初,二茂铁的发现与π键型夹心结构的阐明以及ＺｉｅｇｌｅｒＮａｔｔａ催化剂使乙烯在温和条件下聚合成功,使金属有机化学的发展出现了一个飞跃。自６０年代以来,先后已有８位从事金属有机化学研究的科学家（Ｋ．Ｚｉｅｇｌｅｒ,Ｇ．Ｎａｔｔａ,１９６３年;Ｅ．Ｏ．Ｆｉｓｃｈｅｒ,Ｇ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ,１９７３年;Ｗ．Ｎ．Ｌｉｐｓｃｏｍｂ,１９７６年;Ｈ．Ｃ．Ｂｒｏ…     

雷尼镍催化剂的吸附量热研究

雷尼镍催化剂的吸附量热研究王益沈俭一（南京大学化学系，南京２１００９３）ＨａｎｓＷａｒｌｉｍｏｎｔ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｆｏｒＳｏｌｉｄＳｔａｔｅａｎｄＭａｔｅｒｉａｌｓＲｅｓｅａｒｃｈ，ＤｒｅｓｄｅｎＤ０１０６９，Ｇｅｒｍａｎｙ）关键词雷尼镍...     

Henderson-Haselbalch方程及其应用

ＨｅｎｄｅｒｓｏｎＨａｓｅｌｂａｌｃｈ方程及其应用杨左海（咸宁医学院化学教研室湖北４３７１００）ＨｅｎｄｅｒｓｏｎＨａｓｅｌｂａｌｃｈ（ＨＨ）方程是一个著名的化学方程。本文讨论ＨＨ方程与其精确式的联系、区别及使用条件，着重讨论ＨＨ方程在化学...     

推拉电子取代基对二茂铁衍生物性质及电子结构的影响

根据前线轨道理论分析３种具有推拉电子取代基的二茂铁衍生物循环伏安曲线、电子吸收光谱及光谱电化学行为，并给出了分子轨道能级图，实验结果表明，ＰⅡ有两对可逆氧化还原峰，Ｅ１、Ｅ２分别为０．３３、０．５９Ｖ，第一氧化态ＰⅡ＋￣（Ｄ—Ｆｃ￣＋—Ｒ）在６１３ｎｍ有强的ＬＭＣＴ（ｌｉｇａｎｄ－ｔｏ－ｍｅｔａｌ－ｃｈａｒｇｅ－ｔｒａｎｓｆｅｒ）带，是一种良好的光学特性氧化还原开关．ＰⅡ在３５４ｎｍ处出现强的ＬＭＣＴ带，ＰⅢ在３５６ｎｍ和３２０ｎｍ处分别出现强的ＬＭＣＴ和π→πＣＴ带，应具有较高的二阶分子极化系数，应当是较好的ＳＨＧ材料．     

硫（硒）代磷酸酯—膦酸酯类化合物除草活性的构效关系

利用与自由能有关的取代基物理化学参数，考察了硫（硒）代磷酸酯－膦酸酯类化合物对除草活性的相关性．根据Ｈａｎｓｃｈ方程及多元回归分析，进行了结构与活性定量关系的研究，建立了较好的结构与活性相关式．     

有机试剂结构与性质的研究Ⅷ有机试剂的pKa与改进的Swain—Lup…

有机试剂的ｐＫ＾０ａ是其重要的物参数，它是有机试剂酸性的度量，决定其配合笺的稳定性。本文应用Ｈａｎｓｃｈ改进的参数值研究了ＰＫａ与取代基常数的相关性，     

NaBH_3CN－ZnCl_2体系对含氧二茂铁衍生物的选择性还原

ＮａＢＨ＿３ＣＮ－ＺｎＣｌ＿２体系对含氧二茂铁衍生物的选择性还原林欣欣（中国科学院广州化学研究所广州５１０６５０）ＷＥＬｉｎｄｓｅｌｌ（ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｈｅｒｉｏｔ－ＷａｔｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ＵｎｉｔｅｄＫｉｎｇｄｏｍ...     

二茂铁甲酰基1,1''''-二烷基二茂铁的合成与性质

在研制丁羟固体推进剂的高效不迁移燃速催化剂中 ,我们设计的目标物的结构为ＦｃＣＨ (ＯＨ)Ｆｃ′Ｒ2 (Ｆｃ =Ｃ5Ｈ5ＦｅＣ5Ｈ4 ,Ｆｃ′=Ｃ5Ｈ4 ＦｅＣ5Ｈ3,Ｒ为烷基 ) .该类化合物的特点是两个二茂铁核连在同一碳上 ,且含有羟基官能团 ,它们似应具有高效和不迁移的燃速催化性能[1].此类化合物的合成是由二茂铁甲酰基 1,1′ 二烷基二茂铁化合物的羰基还原为羟基实现的 .为此 ,我们较为详细地研究了 5种二烷基二茂铁在三氯化铝催化下的二茂铁甲酰化反应 .此项工作未见报道 .二烷基二茂铁的茂环有α(与烷基相邻 )和 β(与烷基相间 )两种Ｈ原…     

利用手持技术改进测定乙醇分子结构实验

利用压强传感器代替排水集气法,改进测定乙醇分子结构实验的仪器装置,并探索最佳反应条件。另外,设计两个空白实验,结合压强变化曲线对实验误差进行相关讨论。     

非那雄胺合成工艺改进

非那雄胺能抑制5α-还原酶的活性,明显降低二氢睾酮水平,是一种治疗良性前列腺增生的有效药品。该合成工艺以甾烯酮酸为原料,将其与氯化亚砜反应,无须分离即与叔丁胺反应得17β-酰胺化合物,再氧化开环,环合,氢化,脱氢合成了非那雄胺。经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、MS分析表征了其结构。该法无须使用昂贵的2,2-二吡啶二硫化物和剧毒药品苯亚硒酸酐,且以乙酸铵代替氨气,降低了对设备的要求和腐蚀,更适用于工业生产。     

Calculation of enthalpies of hydrogenation of hydrocarbons

Sets of hydrogen molecule equivalents have been developed which permit the calculation of hydrogenation of different types of carbon-carbon bonds from ab initio total energies (3-21G and 6-31G* basis sets, and, to a more limited extent, for MP2/6-31G* data) of reactants and products. The calculated enthalpies of hydrogenation are in good agreement with experiment for unstrained molecules, with average errors on the order of 2 kcal/mol. The 6-31G* equivalents allow the enthalpies for strained molecules to be calculated accurately, but the 3-21G equivalents do not. The equivalents for both basis sets have been tested by calculating the enthalpies of hydrogenation of carbon-carbon bonds in nitrogen- and oxygen-containing organic molecules, free radicals, and classical carbocations. The results are in good agreement with experiment in most cases.     

Neutral diterpenoids of oleoresins of five species of conifers of Transcarpathia

The compositions of the neutral diterpenoids of the oleoresins of five species of conifers growing in the Transcarpathia have been studied. It has been found that the oleoresins ofAbies alba M.,Larix decidua M., andPicea excelsa L. contain more than 50% of neutral diterpenoids. The group and qualitative compositions of the oxygen-containing diterpenoids have been determined. In the oleoresins ofAbies alba,Picea excelsa, andPicea abies tertiary alcohols — cis-abienol and isocembrol — predominate, while inLarix decidua the main component is the hydroxy ester larixyl acetate. Primary alcohols related to the resin acids have been found in all the oleoresins investigated. Features of the distribution of diterpenoids according to the species of conifers have been revealed. The results obtained are necessary for the chemotaxonomy of conifers of the family Pinceae.Novosibirsk Institute of Organic Chemistry, Siberian Branch, Academy of Sciences of the USSR. Translated from Khimiya Prirodynkh Soedinenii, No. 6, pp. 812–816, November–December, 1988.     

Neutral diterpenoids of oleoresins of five species of conifers of Transcarpathia

The compositions of the neutral diterpenoids of the oleoresins of five species of conifers growing in the Transcarpathia have been studied. It has been found that the oleoresins ofAbies alba M.,Larix decidua M., andPicea excelsa L. contain more than 50% of neutral diterpenoids. The group and qualitative compositions of the oxygen-containing diterpenoids have been determined. In the oleoresins ofAbies alba,Picea excelsa, andPicea abies tertiary alcohols — cis-abienol and isocembrol — predominate, while inLarix decidua the main component is the hydroxy ester larixyl acetate. Primary alcohols related to the resin acids have been found in all the oleoresins investigated. Features of the distribution of diterpenoids according to the species of conifers have been revealed. The results obtained are necessary for the chemotaxonomy of conifers of the family Pinceae.     

光谱仪测试范围的扩展

由于石化行业的生产需要，其材质的使用具有多样性和广泛性，经常会出现顾客委托的测试样品的一个或几个元素跨越光谱仪现有测试程序测量范围的情况。本法通过对光谱仪测试原理的认识，根据光谱仪的测试能力及标样的采集，实现了一个或几个元素测量范围的扩展，并对其测量的影响因素进行了研究。     

物质分配系数的测定实验改进

实验教学目的是从解决实际问题出发,以实验技术训练和实验设计思想培养为目标。介绍了将单一的物质分配系数测定实验改进为综合实验,提高了实验效果及实验资源利用率。