无脂链磺化酞菁铜多层膜体系：电子非弹性平均自由程的研究

磺化酞菁铜多层膜体系是利用Langmuir-Blodgett技术制备的有序有机分子膜,它对于XPS测试有很好的稳定性,本文在固定电子出射角的条件下利用XPS方法研究了不同厚度的膜样品中Cu_((2(?))_(3/2))、Ni_(1(?))、S_(2p)峰强度的变化规律,讨论了膜内分子有序排列引起的散射效应对电子平均自由程的影响。     

推拉电子取代基对二茂铁衍生笺性质及电子结构的影响

根据前线轨道理论分析３种具有推拉电子取代基的二茂铁衍生物循环伏安曲线，电子上光谱衣光谱电子化学行为，为给出了分子轨道能级图。实验结果表明，ＰⅡ有两对可逆氧化还原峰，Ｅ＾ｏｘ１，Ｅ＾ｏｘ２分别为０．３３，０．５９Ｖ，第一氧化态ＰⅡ＾＋（Ｄ－Ｆｃ＾＋－Ｒ）在６１３ｎｍ有强的ＬＭＣＴ（ｌｉｇａｎｄ－ｔｏ－ｍｅｔａｌ－ｃｈｇａｒｇｅ－ｔｒａｎｓｆｅｒ）带，是一种良好的光学特性氧化还原开关。ＰⅡ在３５４ｎｍ     

超微粒子及其催化研究

超微粒子以共各方面独特的性质受到了科学家的注视,它在催化中的应用更为催化工作者展示了一个趣味盎然、富有活力的研究领域。从目前这一领域的研究可以看到,超微粒子对催化氧化、还原和裂解反应都具有很高的活性和选择性,对光解水制氢和一些有机合成反应也有明显的光催化活性。国际上已把超微粒子催化剂称为第四代催化剂,在重要     

利用角分辨XPS评价硬脂酸铜LB膜

一般根据膜衬底XPS峰强的衰减与膜厚的关系即可判断硬脂酸类LB膜的成膜质量,本文利用角分辨XPS技术,根据硬脂酸铜LB膜持征的羧基碳与样品中的总体碳C_(ls),蜂强度的比值(r)在不同电子出射角时的变化(△r),与无序粉末样品比较得出了成膜质量与△r间的对应关系,提出了一种利用XPS监测成膜质量的方法。     

推拉电子取代基与二茂铁基的前线轨道相互作用

根据5种二茂铁衍生物R-Fc-A_1(PⅠ)、A_1-Fc-A_1(PⅡ)、D-Fc-R(PⅢ)、D-Fc-A_1(PIV)、D-Fc-A_2(PV)(其中R=CH_2OH,A_1=CHO,A_2=CH=C(CN)_2,D=(C_(18)H_(37))_2N-C_6H_4-CH=CH)的电化学、电子吸收光谱及光谱电化学实验结果,分析了二茂铁基与推拉电子取代基之间前线轨道相互作用.发现吸电子取代基因其LU-MO(π_A)与(C_p~-)_2的e_(2u),e_(2g)能级相近,与二茂铁的e_(2u)((?)_(4u),(?)_(5u))和le_(2g)(d_(x~2-y~2),d_(xy))之间的强相互作用不仅使成键轨道(PⅠ,PⅡ,PⅣ,PⅤ的π_A+[(?)_(4u)]、d_(x~2-y~2)+[π_A])能级大幅度下降,而且也使非键轨道d_(xy)能级下降.推电子取代基因其HO-MO(π_D)与(C_p~-)_2的e_(lu)能级相近,与二茂铁的le_(lu)((?)_(2u),(?)_(3u))之间的强相互作用产生反键轨道(PⅢ,PⅣ,PⅤ的π_D-[(?)_(3u)])和成键轨道(?)_(3u)+[π_D].     

Aggregation behavior of amphiphilic D-π-A molecules bearing recognition group

Aggregation behavior of two amphiphilic D-π-A molecules bearing barbituric acid as both recogniton group and electron-drawing substituent , 5-(4-dodecyl oxybenzylidene)-(1H, 3H)-2,4,6-pyrimidine trione (PB12) and 5-(4-N,N-didodecyl aminobenzylidene)-(1H,3H)-2,4,6-pyrimidine trione (AB12) was studied by UV-visible, fluorescence, and surface voltaic spectroscopies (SPS). The experimental results indicate that PB12 tends to form J-aggregate and AB12 tends to form H-aggregate under increasing concentration. An intramolecular twisted charge transfer (TICT) emission around 500 nm is observed when J-aggregate is formed between PB12 molecules, and an excimer emission around 600 nm is observed when H-aggregate is formed between AB12 molecules.     

Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_5)_6和Mo_4(μ_3-O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_4CH_3)_6·2C_6H_5Cl簇合物中弱M—M键的研究

测定了Mo_4(μ_(3-)O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_5)_6和Mo_4(μ_(3-)O)_2O_4Cl_2(O_2CC_6H_4CH_3)_6·2C_6H_5Cl四钼簇合物在N,N-二甲基甲酰胺溶液中的循环伏安特性、电子吸收光谱、固体粉末样品的表面光电压谱和光声光谱。讨论Mo_2(V)结构单元中弱M—M键的特性,认定了Mo—Mo键前线区域轨道的对称标号。     

含有识别基团的两亲性给-受体型分子的聚集行为

利用紫外-可见光谱、表面光电压谱及荧光发射谱对两种以具有识别功能的巴比妥酸基团作为受体的两亲性给-受体型分子,5-(-4-十二烷氧基苯乙烯基)-(1H,3H)-2,4,6-嘧啶三酮(PB₁₂)和5-(-4-N,N-二-十二胺基苯乙烯基)-(1H,3H)-2,4,6-嘧啶三酮(AB₁₂) 的聚集行为进行了研究.结果表明,在分子间氢键、π-π及van der Waals等弱相互作用的协同调控下,随着浓度的增加,PB₁₂形成J-聚集体,而AB₁₂形成柱状囊泡形H-聚集体.当溶液浓度大于10^-4 mol/L时,PB₁₂在峰值波长500 nm附近出现来源于J-聚集体的扭曲分子内电荷转移带(TICT) 的发射,AB₁₂在峰值波长600 nm附近出现来源于H-聚集体的激基缔合物的荧光.     

THT-TTF/硬脂酸组装体系L-B膜的研究

本文首次报道了THT-TTF/硬脂酸组装体系L-B膜的制备。对成膜条件进行了探索,发现在相同温度、同一亚相的条件下,增加硬脂酸的比例,成膜质量提高;在同一温度、同一组份的条件下,亚相的pH值对L-B膜的质量影响较大,在碱性条件下分子排列比酸性条件紧密,L-B膜质量好。并对这一体系的L-B膜进行了电子吸收光谱的研究,发现膜中的THT-TTF与其它状态(如溶液、固态、熔融态)的光谱有很大的不同,不仅发生了红移,而且相对强度发生了变化,说明形成了超分子体系。     

二茂铁衍生物光学特性的氧化还原开关效应

设计合成了三种具有推拉电子取代基的二茂铁衍生物D-Fc-R(1), D-Fe-A1(2), [D-Fc-A2(3)N-C6H4-CH=CH, R :CH2OH, A1 : CHO, A2 : CH=C(CN)2], 并对其循环伏安及光谱电化学行为进行了研究。三种衍生物均出现两个氧化还原电时,1的两个电对均可逆, 单扫第一电对, 2的第一电对是可逆, 3的第一电对是准可逆, D-Fc^+-R在613nm, D-Fc^+-A1在705nm有强LMCT带, 具有良好的光学特性氧化还原开关效应。