给体和受体取代的苯乙烯衍生物的π-π相互作用

具有电子给体山)和电子受体的给－受体(D－。－A)分子,由于在光诱导下可以产生分子内电荷转移(ICT)激发态,可作为非线性光学和光电转换等材料[”’j．D－。A分子由于共轭体系一端是推电子取代基,另一端是吸电子取代基,所以其HOMO能级较高,LUMO能级较低[”门,在基态容易发生 HO－     

推拉电子取代基对二茂铁衍生笺性质及电子结构的影响

根据前线轨道理论分析３种具有推拉电子取代基的二茂铁衍生物循环伏安曲线，电子上光谱衣光谱电子化学行为，为给出了分子轨道能级图。实验结果表明，ＰⅡ有两对可逆氧化还原峰，Ｅ＾ｏｘ１，Ｅ＾ｏｘ２分别为０．３３，０．５９Ｖ，第一氧化态ＰⅡ＾＋（Ｄ－Ｆｃ＾＋－Ｒ）在６１３ｎｍ有强的ＬＭＣＴ（ｌｉｇａｎｄ－ｔｏ－ｍｅｔａｌ－ｃｈｇａｒｇｅ－ｔｒａｎｓｆｅｒ）带，是一种良好的光学特性氧化还原开关。ＰⅡ在３５４ｎｍ     

二氧化锡非晶超微粒薄膜制备与薄膜性能的研究

我们用ＰＥＣＶＤ（等离子激活化学气相沉积）方法制备ＳｎＯ２薄膜。透射电镜表明４００℃以下是非晶状态,扫描电镜测试表明颗粒度为３０ｎｍ,ＳｎＯ２薄膜的紫外可见反射吸收光谱中,沉积在石英上的ＳｎＯ２薄膜出现价带到导带本征吸收带,可计算出非晶ＳｎＯ２薄膜禁带宽为３．５４ｅＶ,ＳｎＯ２薄膜红外光谱研究表明：ＳｎＯ２非晶薄膜随着加热温度升高,有序化程度升高,在３００℃明显出现５７２ｃｍ－１的ＳｎＯ２骨架振动带。经３００℃老化样品只对醇敏感。为制备好的气敏材料提供理论基础。     

钙原子光谱的数据处理程序

我们使用WSP-1型平面光栅摄谱仪拍摄了钙原子在300nm—700nm之间的电孤光谱,光谱中出现电子在4s~2,4s4p,4s4d,4p~2等四个组态的光谱支项能级之间跃过所产生的单线系谱线和4d~3D→4p~3P~0,4p~(23)P→4p~3P~0两组复合三重线。我们在PC—8000和IBM微型机上用BASIC语言和FORTRAN语言编制了处理上述钙原子发射光谱数据的程序。该程序中有以下内容: 1.用4p~1P_1~0→4s~(21)S_0和6s~1S_0→4p~1P_1~0两条正常光谱线,通过求解四次方程的根求出了钙     

给受体型化合物电氧化还原的电子结构

用MNDO方法研究了氰基乙烯基苯胺衍生物的电氧化还原行为, 以及给受体的前线轨道作用. 它们的共同氧化峰是给体氨基氮原子失去一个电子, 共同的还原峰是受体乙烯基反键轨道得到一个电子. 甲基的空间效应使DCEDMA形成准可逆的单电子过程. 稳定的叔自由基使TCEA~(-·)得到一个电子但又可失去.     

π-π interactions in the self-assembly of melamine and barbituric acid derivatives

Self-assembly of a pair of complementary molecular components, 5-(4-dodecyloxyben-zylidene)-(1H,3H)-2,4,6-pyrimidinetrione (PB12) and 4-amino-2,6-didodecylamino-1, 3, 5-triazine (M12) was studied by cyclic voltammogram, surface photovoltage spectroscopy, fluorescence spectroscopy, FTIR and X-ray diffraction. It is found that after mixing equimolar amount of PB12 and M12 at room temperature, not only triply complementary hydrogen bonds are formed between PB12 and M12 but also further self-assembly of the supermolecules based on network of hydrogen bonds occurs via π-π interactions. During the self-assembly of the supermolecules, π-π interactions are induced by delocalized interactions between the HOMO of M12 and the LUMO of PB12, resulting in the formation of a supramolecular nanotube with a layered structure bearing a d value of 0.41 nm and PB12 and M12are arranged alternatively between adjacent supermolecules.     

SnO2超微粒薄膜的界面电子转移研究

用ＰＥＣＶＤ方法制备了ＳｎＯ２超微粒薄膜,此薄膜表面吸附很多氧,而且人对醇敏感,测量不同醇（甲醇、乙醇、正丙醇、乙二醇）的敏感性质和对薄膜者红外光谱测量,发现薄膜表面化学吸附Ｏ２＾２－、Ｏ２＾－、Ｏ＾－成为敏感活性中心是电子转移的桥梁。建立了电子转移的模型：表面Ｏ２＾－主要夺取醇中的质子,Ｏ＾－主要与醇中β－Ｃ上的Ｈ（与α－ＣＯＨ反式共平面）作用。醇的最终产物是醛类。解释了ＳｎＯ２超微粒薄膜作为传     

推拉电子取代基与二茂铁基的前线轨道相互作用

根据5种二茂铁衍生物R-Fc-A_1(PⅠ)、A_1-Fc-A_1(PⅡ)、D-Fc-R(PⅢ)、D-Fc-A_1(PIV)、D-Fc-A_2(PV)(其中R=CH_2OH,A_1=CHO,A_2=CH=C(CN)_2,D=(C_(18)H_(37))_2N-C_6H_4-CH=CH)的电化学、电子吸收光谱及光谱电化学实验结果,分析了二茂铁基与推拉电子取代基之间前线轨道相互作用.发现吸电子取代基因其LU-MO(π_A)与(C_p~-)_2的e_(2u),e_(2g)能级相近,与二茂铁的e_(2u)((?)_(4u),(?)_(5u))和le_(2g)(d_(x~2-y~2),d_(xy))之间的强相互作用不仅使成键轨道(PⅠ,PⅡ,PⅣ,PⅤ的π_A+[(?)_(4u)]、d_(x~2-y~2)+[π_A])能级大幅度下降,而且也使非键轨道d_(xy)能级下降.推电子取代基因其HO-MO(π_D)与(C_p~-)_2的e_(lu)能级相近,与二茂铁的le_(lu)((?)_(2u),(?)_(3u))之间的强相互作用产生反键轨道(PⅢ,PⅣ,PⅤ的π_D-[(?)_(3u)])和成键轨道(?)_(3u)+[π_D].     

~1H-NMR studies on cis-trans isomers of spheroidenes

All-trans spheroidene was extracted from the cells of Rhodobacer sphaeroides 2.4.1 and a set of cis-trans isomers were isolated from an isomeric mixture obtained by iodine-sensitized photo-isomerization of the all-trans isomer by high-pressure liquid chromatography (HPLC). On the basis of assignment of the 1H-NMR spectra (COSY, long-range COSY, rekyed COSY, ROESY and NOESY) of the all-trans isomer, the configurations of cis isomers were determined by the isomerization shifts of the olefinic 1H signals. The peaks of HPLC could be assigned as follows: A: 9,13'-cis, B1: 5,13-cis, B2: 13,9'-cis, C: 13-cis, E: 9-cis, F: 13'-cis, G: 5,9'-cis, H: 9'-cis, I: all-trans.