B2O3-Bi2O3-ZnO-Al2O3玻璃助烧剂对BaTiO3陶瓷烧结条件、晶体结构和介电性能的影响

通过调节B₂O₃-Bi₂O₃-ZnO-Al₂O₃(BBZA)玻璃的添加量研究其对钛酸钡(BaTiO₃)陶瓷烧结条件、晶体结构和介电性能的影响。结果表明：添加适量的BBZA玻璃能够有效地将BaTiO₃陶瓷烧结温度由1 350℃降至950℃,并使其致密化。同时,添加BBZA玻璃后,BaTiO₃的晶体结构随着烧结温度的升高而发生转变(立方相→四方相)。另外,BBZA玻璃的引入使BaTiO₃陶瓷的居里峰得到了有效的抑制和拓宽。陶瓷微观形貌显示,玻璃相均匀分布在BaTiO₃晶粒表面。优化的BaTiO₃陶瓷制备条件如下：BBZA添加量(质量分数)为2.0%,烧结温度为950℃。在该条件下制备的BaTiO₃陶瓷介电常数达到1 364,介电损耗低至1.2%。     

Li4SiO4对CO2捕集性能的实验研究

以Li₂CO₃和SiO₂为原料,通过高温固相合成法合成了CO₂捕集剂Li₄SiO₄,并用X射线粉末衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)对所合成的材料在CO₂捕集前后的晶相变化以及微观结构进行了表征。通过热重分析仪(TGA)研究了Li₄SiO₄材料吸附CO₂的性能,并在小型热态实验台架上进行了CO₂热态捕集实验。实验结果表明,Li₄SiO₄对CO₂的捕集性能受Li₄SiO₄合成温度、CO₂的吸附温度以及气体中CO₂含量的影响,在700 ℃下制得的Li₄SiO₄具有最佳的CO₂吸附特性,最大吸附增量可达34%。Li₄SiO₄的吸附能力随着CO₂含量和吸附时间的增加而增加,当CO₂浓度分别为75%、67%、60%时,700 ℃ Li₄SiO₄对CO₂最大吸附量分别可达6.68 mmol/g、3.37 mmol/g、2.02 mmol/g (理论量8.33 mmol/g)。     

溶胶-凝胶法制备(Ba0.85Ca0.15)(Ti0.9Zr0.1)O3无铅压电陶瓷研究

锆钛酸钡钙基无铅压电陶瓷由于具有较好的压铁电性能且环境友好而备受研究者关注,但其存在烧结温度高(>1450℃)、居里温度低等缺点。为降低锆钛酸钡钙基压电陶瓷的预烧及烧结温度,并优化其电学性能,本研究采用溶胶-凝胶法成功合成了(Ba_0.85Ca_0.15)(Ti_0.9Zr_0.1)O₃无铅压电陶瓷的前驱粉体,并在预烧温度为1000℃、烧结温度为1420℃时成功制备了(Ba_0.85Ca_0.15)(Ti_0.9Zr_0.1)O₃陶瓷,相较于传统固相法,陶瓷的预烧温度降低了250℃,烧结温度降低了30℃,成功改善了陶瓷的烧结行为,得到了铁电性能、介电性能和压电性能优良且致密性良好的低温烧结陶瓷。     

反应物分散条件对Li1+xV3O8电化学性能的影响

以Li₂CO₃和NH₄VO₃为原料,在不同条件下合成了锂离子电池正极材料用Li_1+xV₃O₈。研究了反应物的分散条件和煅烧温度对产物晶型结构、形貌及电化学性能的影响。 XRD、IR和SEM结果表明,用超声波在无水乙醇中分散反应物得到的前驱体于550 ℃下煅烧,所得产物Li_1+xV₃O₈结晶度低、粒径小、形貌均匀。 充放电、循环伏安等结果表明,该材料在充放电过程中极化低、嵌脱锂位置多、循环稳定性好。 在0.5 C放电条件下,第2次循环放电容量达到268 mA·h/g,100次循环后容量仍保持210 mA·h/g以上。     

碳热还原辅助溶胶-凝胶法制备氟代聚阴离子型嵌/脱锂材料LiVPO4F/C

采用碳热还原辅助溶胶-凝胶法合成了锂二次电池正极材料LiVPO₄F/C, 探讨煅烧温度和煅烧时间对所制备材料纯度、结构和电化学性能的影响. 采用X射线衍射(XRD), 扫描电子显微镜(SEM), 恒流充放电, 电化学阻抗谱(EIS)和循环伏安(CV)等手段对不同煅烧温度和时间所得的材料进行结构表征和电化学性能测试. 当煅烧时间为4 h 时, 温度为450 ℃时, 能够得到纯相LiVPO₄F/C, 在0.1C、0.5C和1.0C倍率下, 电池放电比容量分别为193.2、175.6 和173.7 mAh·g^-1. 随着煅烧温度升高, Li₃V₂(PO₄)₃杂相逐渐增多, 650 ℃煅烧后的材料Li₃V₂(PO₄)₃ 成为主相. 优化煅烧时间也能够有效控制Li₃V₂(PO₄)₃ 杂相的生成, 能得到电化学性能良好的LiVPO₄F/C. 当煅烧温度为550 ℃时, 反应3 h后得到的产物综合电化学性能最优.     

柱层析硅胶固载K2CO3催化合成生物柴油的研究

研究了柱层析硅胶-K₂CO₃固体碱催化剂的制备条件,并对其进行XRD、FT-IR和SEM表征分析。结果表明,部分K₂CO₃吸收空气中的CO₂生成KHCO₃,K₂CO₃与 KHCO₃分散到硅胶表面,增强了催化效果。并考查了催化剂用量、醇油摩尔比、反应时间对生物柴油制备的影响。研究表明,催化剂的制备温度为120℃,催化剂用量为原料油质量的5%,醇油摩尔比为12∶1,反应温度70℃,反应时间2h,生物柴油收率可达95.2%。     

煤化学链燃烧Fe2O3载氧体的反应性研究

利用流化床反应器并以水蒸气作为气化-流化介质,研究了温度、反应时间、循环数对Fe₂O₃载氧体反应性的影响。实验表明,载氧体与煤气化产物的反应性随温度升高而增强,且温度越高,反应受化学反应控制时间越短。当温度高于900℃时,煤中碳转化为CO₂的比率大于90%,载氧体体现了很好的反应性,但反应温度低于850℃时,比率小于75%。反应温度900℃时,CO₂干基浓度随循环数而逐渐降低,CO、CH₄浓度增加,且CH₄浓度值大于CO。利用XRD、SEM分析了固体反应产物成分与微观形态结构。分析表明,Fe₂O₃的还原产物为Fe₃O₄,载氧体颗粒随循环数增加而逐渐烧结。     

TiO2掺杂用于调变α-Al2O3中空纤维膜烧结性能与表面性质

利用相转化?高温烧结技术制备α?Al₂O₃中空纤维膜,系统研究了TiO₂掺杂调变中空纤维膜的烧结性能与表面性质。结果表明,TiO₂与α?Al₂O₃之间的固相反应能够促进中空纤维的烧结,当TiO₂掺杂量(物质的量分数)为1%~2%时,其烧结温度可以降到1400℃,且机械强度保持不变;TiO₂掺杂增加了中空纤维表面的羟基活性位点浓度,从而有利于CHA分子筛膜的生长;使用物质的量分数1%~3%TiO₂掺杂的α?Al₂O₃中空纤维制备出高质量CHA分子筛膜,其用于乙醇/水(9∶1,w/w)溶液渗透汽化脱水时的分离因子均超过10000。     

MnOδ催化剂的制备及对柴油机尾气炭烟颗粒燃烧的催化性能

基于氧化锰(MnO_x)催化剂优异的氧化还原性能,采用水热法制备了一系列具有层状结构的MnO_δ催化剂,并对其物化性能进行了表征.研究了水热反应温度、煅烧温度以及原料组成对催化剂晶体结构、形貌和氧化还原性能的影响,并将MnO_δ催化剂应用于柴油机尾气炭烟颗粒的催化燃烧.结果表明,当水热反应时间为12 h,煅烧温度为550℃,反应原料中KOH和K₂CO₃同时存在时,所制备的MnO_δ-t₁₂催化剂具有最佳的催化燃烧炭烟颗粒的活性, T₁₀, T₅₀和T₉₀值分别为274, 321和354℃.     

K改性Ni-Co-Al三元复合氧化物催化分解N2O

制备了(Ni+Co)/Al=3、Ni/Co=0.2(原子比)的NiCoAl三元类水滑石样品,焙烧获得NiCoAl复合氧化物,表面浸渍K₂CO₃溶液制备了K改性催化剂,用于N₂O分解反应,考察了K负载量、焙烧温度等制备参数和O₂、H₂O等反应气氛对催化剂活性的影响。用BET、XRD、H₂-TPR、XPS等技术表征了催化剂的组成结构。结果表明,K的表面改性提高了催化剂对N₂O分解反应的催化活性,其中,400℃预焙烧NiCoAl类水滑石制得复合氧化物,初湿浸渍K₂CO₃溶液,K的负载量为K/(Ni+Co)=0.05,400℃ 再焙烧制备的催化剂活性较高,有氧有水条件下500℃ 反应时N₂O可完全分解;在NiCoAl复合氧化物表面负载K₂CO₃组分,降低了催化剂表面Co、Ni元素的电子结合能,弱化了表面Co-O、Ni-O化学键,从而提高了催化剂活性和抗水性能。     

固相烧结法制备锂离子电池正极材料Li2FeP2O7及其电化学性能研究

介绍了一种先冷冻干燥后固相烧结制备正极材料Li₂FeP₂O₇的方法. 利用X射线衍射(XRD)、 扫描电子显微镜(SEM)、 透射电子显微镜(TEM)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)对材料的组成和形态进行表征, 并通过循环伏安曲线(CV)和电化学阻抗谱(EIS)研究了Li₂FeP₂O₇材料的电化学性能. 研究发现, 合成Li₂FeP₂O₇的最佳温度为590 ℃, 此温度下反应较完全且产物杂质较少, 1.6C倍率下的放电比容量达到55 mA·h·g^?1, 明显高于其它温度下合成样品的放电比容量. 该温度下合成的Li₂FeP₂O₇还具有低阻抗和较大的交换电流密度, 说明这种合成方式有利于提高锂离子在Li₂FeP₂O₇中的扩散.     

The Li2CrO4---CaCrO4 binary phase diagram

Phase equilibria in the Li₂CrO₄---CaCrO₄ system were determined by differential thermal analysis and X-ray powder diffraction. The phase diagram is characterized by a eutectic reaction at 489°C and 5 mole% CaCrO₄, and a monotectic reaction at 570°C and 80 mole% CaCrO₄. The solubility of Li₂CrO₄ in CaCrO₄ was ≈15 mole% at the eutectic temperature and declined to <5 mole% at the monotectic temperature. No double salt was formed between the end members. The immiscibility observed in the system is rationalized in terms of the cation coordination polyhedra.

Thermal events indicative of a solid state phase change in Li₂CrO₄ as reported in some references are judged to be the result of a Li₂CO₃ impurity.     

Solid state synthesis of lithiated manganese oxides from mechanically activated Li2CO3–Mn3O4 mixtures

The solid state formation of lithium manganese oxides has been studied from the thermal decomposition of mixtures Li₂CO₃–Mn₃O₄ with X_Li (lithium cationic fraction)=0.33 (LiMn₂O₄), 0.50 (LiMnO₂) and 0.66 (Li₂MnO₃). The analysis of the reactivity has been performed mainly by thermoanalytical (TG/DSC) and diffractometric (XRPD) techniques either on physical mixtures and on mixtures subjected to mechanical activation by high energy milling. At X_Li=0.33, the cubic lithium manganese spinel oxide (LiMn₂O₄) forms in air. TG measurements showed that the reaction starts at a considerably lower temperature in the activated mixture. By variable temperature X-ray diffraction it has been assessed that, upon mechanical activation, LiMn₂O₄ forms directly and its formation is completed within 700 °C whereas, starting from a physical mixture, the formation goes through Mn₂O₃ and is complete only at 800 °C. At T>820 °C LiMn₂O₄ reversibly decomposes to LiMnO₂ and Mn₃O₄ with an enthalpy of 30.05 kJ mol⁻¹ of LiMn₂O₄. At X_Li=0.50, by annealing under nitrogen flow for 6 h at 650 °C the activated mixture, the orthorhombic LiMnO₂ is formed. Such a formation goes through a mixture of LiMnO₂ and LiMn₂O₄. The enthalpy of LiMnO₂ solid state formation from the activated mixture has been determined to be 57.4 kJ mol⁻¹ of LiMnO₂. At X_Li=0.66 in air the mechanical activation considerably lowers the temperature within the monoclinic phase Li₂MnO₃ forms. Besides the reaction enthalpy could be determined as 40.13 kJ mol⁻¹ of Li₂MnO₃. The reaction, when performed under nitrogen flow, goes through the formation of LiMnO₂. Such a first stage of the reaction is affected by the temperature of reaction rather than by mechanical activation. The activation greatly enhances the second stage of the reaction leading from LiMnO₂ to Li₂MnO₃.     

热压烧结靶材制备氧化铟锌薄膜晶体管

本文研究了热压烧结条件对氧化铟锌(IZO)靶材和薄膜晶体管(TFT)性能的影响。以80%:20%(质量分数比)的ZnO和In_2O_3的混合粉体为原料通过热压烧结法制备IZO靶材,以制备的靶材通过磁控溅射制备IZO TFT。X射线衍射(XRD)图谱以及扫描电镜(SEM)图像表明IZO靶材结晶性好,元素分布均匀。烧结温度为850℃时靶材呈现烧结致密化,900℃-60 min条件下In_2O_3的挥发破坏了靶材烧结致密化。提高烧结温度或延长烧结时间加速In向ZnO晶格的扩散以及空位向表面迁移,有利于靶材致密化以及形成InZnO_x晶相。TFT器件表征结果表明低密度和过高密度靶材会恶化薄膜质量,降低器件性能,可见适当高密度的靶材对制备TFT至关重要,最终900℃-90 min条件的靶材所制备的TFT性能最好,迁移率为16.25 cm~2·V~(-1)·s~(-1)。     

Excess capacity on compound phases of Li2FeTiO4 composite cathode materials synthesized by hydrothermal reaction using optional titanium sources to boost battery performance

Li₂FeTiO₄ composites have been produced using commercial LiAC, FeCl₂ and different titanium sources by hydrothermal synthesis (HS) at 175 ℃ and subsequent annealing at 700 ℃. Impure phase TiO₂, Fe₂O₃ and FeTiO₄ were detected out among the Li₂FeTiO₄ composites with different titanium sources. Micron and nano-sized particles of Li₂FeTiO₄ were prepared from various titanium raw materials, with nano-sized particles predominating when titanium raw materials were layered hydrogen titanate nanowire (H₂Ti₃O₇NW, HTO-NW) and titanium oxide nanotubes (TiO₂NB). The Li₂FeTiO₄ composites synthesized by HTO-NW shows a primary particle size of 50-200 nm of high crystallinity staggered with undissolved nanowire with a diameter size of about 100 nm. The samples using one-dimensional nanometer titanium oxide (TiO₂ NB) as the raw material can get a super high initial discharge capacity of 367.8 mAh/g at the rate of C/10 and excellent cycling stability. The selection of raw materials and adopting multi-phase modification can be considered as an effective strategy to improve the electro-chemical properties of Li₂FeTiO₄ composite cathode materials for the lithium secondary battery.     

锂电池阴极材料Li(CoxAl1-x)O2的溶胶-凝胶法合成及表征

采用溶胶-凝胶方法合成了锂二次电池阴极材料Li(CoxAl₁-x)O₂,并采用XRD方法分析了材料的相变过程、烧结时间对材料合成的影响及不同Al/Co比掺杂对材料相变的影响,并进行了结构表征.研究表明,材料结构随Al固溶度的增大及温度的升高呈现出a轴缩短,c轴伸长的趋势.材料晶相稳定温度在600～900℃之间,烧结时间在3h以上.     

A facile synthesis of non-aqueous LiPO2F2 solution as the electrolyte additive for high performance lithium ion batteries

Constructing a reliable and favorable electrode-electrolyte interface is crucial to utilize the exceptional energy storage capability in commercial lithium-ion batteries. Here, we report a facile synthesis approach for the lithium difluorophosphate (LiPO₂F₂) solution as an effective film-forming additive via direct adding the Li₂CO₃ into LiPF₆ solution at 45 ℃. Benefiting from the significantly reduced interface resistance (R_SEI) and charge transfer impedance (R_ct) of both the cathode and anode by adding the prepared LiPO₂F₂ solution into a baseline electrolyte, the cycling performance of the graphite||LiNi_0.5Mn_0.3Co_0.2O₂ pouch cell is remarkably improved under all-climate condition.     

湿磨法制备纳米Li_4SiO_4材料用于高温捕集CO_2

采用不同硅源、锂源以湿磨法结合高温焙烧制备了纳米Li_4SiO_4材料,利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)表征了合成材料的结构和表面形貌,利用热重分析仪(TG)研究了Li_4SiO_4材料高温下的CO_2吸收性能和循环使用稳定性。结果表明,湿磨法制备的Li_4SiO_4材料在550℃、2.5×104Pa下,10min可达吸收平衡,平衡吸收量为27.9%(质量分数),经五次吸收-解吸后仍保持初始吸收性能,显示了良好的循环稳定性。将25%CO_2-25%N2-50%He混合气通过Li_4SiO_4材料床层,发现在550℃下,CO_2能被高效捕集,在相对湿度为10%的水汽存在下,Li_4SiO_4捕集CO_2的性能没有明显下降。     

K_2CO_3催化剂在煤焦热解中的形态转变及其对煤焦催化气化的影响

在固定床中考察了不同温度下神府煤焦催化热解中K2CO3的转变形态,以及在TG-DSC分析仪上研究了K2CO3添加方式和粒径对其气化速率的影响。结果表明,随着气化温度的升高,催化剂的添加方式对煤焦气化反应速率的影响减弱;对热解残渣的SEM/EDX谱图显示,随着温度升高,K催化剂在煤焦中能展现更好的分散性;在热解过程中,煤焦中的碳通过与K2CO3反应释放出CO2和CO,生成的气体量与温度相关;在较低温度650℃下,不同粒径对气化效果影响差别较大,粒径越小气化反应性越好。K2CO3的流动性随着温度升高而增强,催化活性也越强;低于700℃时,要考虑添加方式对气化反应性的影响。