一维配位聚合物2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻重氮锌钴的合成、结构与性能

于中温混合溶剂热体系中合成出2种同构的一维配位聚合物[Zn(MMTT)2]n和[Co(MMTT)2]n(MMTT=2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻重氮), 并进行了单晶结构解析、红外、热重、荧光及磁性等表征. 晶体同属单斜晶系, C2/c空间群. [Zn(MMTT)2]n的晶胞参数: a=1.40432(8) nm, b=1.13824(5) nm, c=0.72378(4) nm, β=101.425(3)°, V=1.13400(10) nm3; [Co(MMTT)2]n的晶胞参数: a=1.4001(9) nm, b=1.1142(9) nm, c=0.7403(3) nm, β=107.84(6)°, V=1.0994(12) nm3. 化合物中金属原子采取四面体构型, 与MMTT配体分子相互连接形成无限一维链; 链与链之间通过配体间弱的C-H···S 氢键连接而形成三维超分子网络结构.     

水合1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(HPMTFP)与铕(Ⅲ)配合物的晶体结构

[Eu(PMTFP)_3·(H_2O))2)·H_2O的单晶用ENRAF-NONIUS CAD4型四圆衍射仪收集衍射数据进行结构分析。最终偏离因子R=0.046。晶体属空间群P2_1/a。晶胞参数a=16.055(2),b=16.016(3),c=17.752(5),β=106.41(2)°,Z=4。结构分析证实,Eu与配体的六个氧以及二个水分子中的氧形成八配位的稍畸变三角十二面体结构。氢键是连按配位分子形成晶体的主要键力,[Nd(PMTFP)_3·(H_2O)_2]·H_2O单晶的晶胞参数与之相近,有类似的分子与晶体结构。     

镍(Ⅱ)/2,4,6-吡啶三酸配合物的合成和结构(英文)

采用水热方法合成了镍(Ⅱ)/2,4,6-吡啶三酸(H3L=2,4,6-pyridinetricarboxylic acid)的配合物(1);利用红外光谱和单晶X射线衍射表征了其晶体结构.配合物1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=1.020 27(15)nm,b=1.112 93(17)nm,c=1.461 6(2)nm,α=75.026(3)°,β=78.291(2)°,γ=65.384(2)°,V=1.449 0(4)nm3,Z=2.配合物中的镍(Ⅱ)离子处于两种不同的配位环境.其中部分镍(Ⅱ)离子与配体中的两个羧基及氮原子配位,其余的镍(Ⅱ)离子与六个水分子配位;而配体吡啶环上的4-位羧基未与Ni(Ⅱ)离子配位.与此同时,配合物中形成复杂的氢键,通过氢键连接形成三维结构.     

硝酸二(α-羟基异丁酸)二水合钕的合成、表征及晶体结构

合成的标题配合物Nd(C_4H_7O_3)_2·NO_3·2H_2O晶体属C2/c空间群,晶胞参数:a=0.8996(1)nm,b=0.8601(1)nm,c=2.1111(3)nm,β=92.38(1)°Z=4,晶体中配合物呈聚合链状结构,硝酸根无序分布在靠近对称中心的2个相关位置,钕的配位数为8。     

4,4′-联吡啶锌(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

苦味酸锌与4,4'-联吡啶反应,得到一种新型配合物[Zn(4,4′-bpy)2(H2O)2](pic)2@2H2O(4,4′-bpy4,4′-联吡啶,pic-苦昧酸根),并用元素分析、红外光谱等进行表征.X-射线单晶衍射结果表明,晶体属单斜晶系,空问群Cc,晶胞参数a=1.4390(2),b=1.1418(1),c=2.2908(3)nm,β=95.08(1)°,V=3.749(1)nm3,Z=4该配合物由4,4′-联吡啶与金属配位形成多孔的二维网,二维网再由未配位的水分子及苦味酸根离子通过氢键作用沿a轴方向堆积得三维网状结构,且未配位的水分子、苦味酸根离子被包合在网络之中,展示出一定的包合现象.     

双核化合物[Zn(C_(16)H_(11)NO_2)_2(C_9H_9N_5)]_2的合成及其结构和荧光性能

以2-苯基-4-喹啉羧酸和2,4-二氨基-6-苯基-三嗪作为配体,合成了双核锌配合物[Zn(C16H11NO2)2(C9H9N5)]2;利用红外光谱仪和X射线单晶衍射仪分析了产物的结构,测定了其荧光性能.结果表明,合成产物属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为:a=1.090 34(7)nm,b=1.286 55(9)nm,c=1.306 14(9)nm,α=86.009 0(10)°,β=72.141 0(10)°,γ=86.177 0(10)°,Z=1,Dc=1.432g/cm3,μ=0.762mm-1,F(000)=772,R1=0.027 5,wR2=0.071 7.双核锌配合物中的两个锌原子之间通过四个羧基形成轮桨状的二核单元Zn2(CO2)4;该二核单元之间通过氢键相互作用形成三维结构.此外,化合物在286nm的激发波长下于411nm处产生荧光发射峰.     

新型2-(1,3-二噻烷-2-亚基)丙二酸Cd(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

合成了新型2-(1,3-二噻烷-2-亚基)丙二酸镉(Ⅱ)配合物[Cd(dyma)2(phen).H2O][dyma=2-(1,3-二噻烷-2-亚基)丙二酸,phen=1,10-菲啰啉],并通过元素分析和X-射线单晶衍射等手段对其进行了结构表征.结果表明:[Cd(dyma)2(phen).H2O]属于三斜晶系,空间群Pī;晶胞参数a=0.905 17(14)nm,b=1.221 94(19)nm,c=1.338 1(2)nm,α=69.761(2)°,β=72.313(2)°,γ=83.650(3)°,V=1.323 0(4)nm-3,Z=2,Dc=1.810 g.cm-3,μ=1.199 mm-1,F(000)=724,R1=0.037 5,wR2=0.085 7.中心Cd原子为七配位,分别与1,10-菲咯啉2个N原子、2个2-(1,3-二噻烷-2-亚基)丙二酸的羧基4个O原子和1个水分子配位.配位水分子与2个不同Cd(dyma)2(phen)分子中没有配位的羧基O原子形成分子间氢键,构筑成三维网状超分子配位聚合物.     

锌(Ⅱ)与2,2''''-联吡啶胺(dpa)和3-苯丙酸(HPPr)混配配合物的合成、晶体结构及性质表征

合成了锌(Ⅱ)与2,2'-联吡啶胺(dpa)和3-苯丙酸(HPPr)混配配合物[Zn(dpa)(PPr)2]·2H2O,并测定其晶体结构.晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a＝10.541(1)nm,b=11.333(1)nm,c=11.698(1)nm,α=91.00(1)°,β=90.96(1)°,γ=88.38(1)°,Z=2,2个PPr-1羧基上的4个氧原子、1个dpa上的2个氮原子分别与中心离子Zn(Ⅱ)配位,构型为畸变八面体.2个结晶水与配体间可能存在着分子内氢键.通过元素分析、IR、摩尔电导和热重分析表征了配合物的结构.     

以4-[(羧甲基)硫代]-苯甲酸为配体的Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构以及荧光性质

在混合溶剂热条件下,以4-[(羧甲基)硫代]-苯甲酸(CMTB)为配体合成了[Pb(CMTB)H2O]n(1)和[Cd(CMTB)]n(2)两个配位聚合物,并用X-射线单晶结构分析、电感耦合等离子光谱和红外光谱对其进行了表征。化合物1属于三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=0.645 08(13)nm,b=0.847 83(17)nm,c=0.956 30(19)nm,α=90.37(3)°,β=92.75(3)°,γ=106.40(3)°,Z=2;化合物1具有二维层状结构,每1个Pb(Ⅱ)与来自4个配体的5个氧原子以及1个来自水分子的氧原子配位,形成了1个变形八面体的几何构型。化合物2为单斜晶系,空间群是P21,晶胞参数为a=0.786 27(16)nm,b=0.600 55(12)nm,c=1.001 3(2)nm,β=91.14(3)°,Z=2。化合物2是一个二维层状化合物,Cd(Ⅱ)与5个氧原子和1个硫原子配位形成了六配位的八面体构型。同时,我们对两个配合物的荧光性质进行了研究。     

新型一维链状配位聚合物{[Cu2(dhbd)(bipy)2]·10H2O}n的研究

采用水热法合成了标题配位聚合物{[Cu2(dhbd)(bipy)2]·10H2O}n(H4dhbd=2,3-二羟基丁二酸,bipy=2,2'-联吡啶),通过元素分析、红外光谱、热分析、X射线单晶衍射等技术对其进行了表征.配合物属单斜晶系,空间群C2/c,a=2.1965(4)nm,b=1.0671(2)nm,c=1.3662(3)nm,β=93.50(3)°,Z=4,R=0.0388.晶体的基本构建基元包含10个结晶H2O分子和由两个Cu(Ⅱ)原子、一个采用双二齿螯合配位的2,3-二羟基丁二酸根、两个2,2'-联吡啶形成具有C2旋转轴的U形双核单元,相邻的两个方向相反的U形双核单元通过双羧基O桥联形成沿c轴延伸的一维链;链间籍C-H…O和O-H…O氢键扩展为三维结构.配合物中呈现了一种2,3-二羟基丁二酸与过渡金属配位的新方式.     

3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-二羧基吡啶原位脱羧构筑两个配位聚合物的结构及磁性

通过水热法合成了2个配位聚合物:[Cu(H2dpcp)2]n(1)和[Mn2(Hdpcp)2(H2O)2·2H2O]n(2)[H3dpcp=5-(2,4-二羧基苯基)-2-羧基吡啶],H3dpcp由3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-二羧基吡啶(H4dpdp)原位脱羧生成。X-射线单晶衍射测得2个化合物都属于单斜晶系,化合物1结晶在P21/c空间群,a=0.639(13)nm,b=1.835(4)nm,c=1.115(2)nm,β=102.29(3)°,Z=2;化合物2结晶在C2/c空间群,a=3.126(6)nm,b=1.004(2)nm,c=1.080(2)nm,β=93.73(3)°,Z=4。化合物1以配体H2dpcp-桥连Cu( Ⅱ)形成一维链状结构。化合物2通过Hdpcp2-桥连Mn( Ⅱ)形成二维层状结构,并进一步通过氢键作用形成三维超分子结构。负的Weiss常数θ表明化合物2存在反铁磁耦合作用。     

三维蜂窝状配位聚合物{[Ni(tn)][Ni(CN)4]·2H2O}n的合成、晶体结构及磁性质

将Ni(tn)(CIO4)2的水溶液和K2[Ni(CN)4]·H2O的水溶液在U形管中通过扩散反应,得到了一种结构新颖的三维蜂窝状配位聚合物{[Ni(tn)][Ni(CN)4]·2H2O}n(tn为1,3-丙二胺).该化合物属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为n=1.2014(2)nm,b=0 8942(2)nm,c=1.2645(3)nm,α=90°,β=108.76(2)°,γ=90°,V=1.2863(5)nm3和Z=4.该化合物由四配位Ni与六配位Ni通过氰根离子桥联而形成三维无限伸展的蜂窝状结构,其中四配位的Ni(2)离子为C配位平面四方构型,六配位的Ni(1)离子为N配位八面体构型.变温磁化率测定表明,在分子内部存在弱的反铁磁相互作用.     

4-（咪唑-1-基）苯甲酸镉配合物的合成和晶体结构

在水热条件下,用4-（咪唑-1-基）苯甲酸和Cd（NO3）2·4H2O为原料,制备了一种三维超分子配合物[Cd（C10H7N2O2）2·（H2O）4]n,并经X射线衍射分析确定了其单晶结构．该晶体属于单斜晶系,P2／c空间群,晶胞参数n=1．2349（5）nm,b=1．1105（5）nm,c=0．8014（5）nm,β=96．482（5）°,V=1．0920（9）nm^2,Z=2．Dc=1．699g·cm^-3,F（000）=564,ωR=0．032．结果表明,在配合物的基本结构单元[CdL2（H2O）4]中,Cd（Ⅱ）离子处于变形八面体配位环境中,配体中的N原子参与配位,而羧基中的O原子完全用于形成氢键．配合物单元之间通过氢键相互连接,形成了无限延伸的三维超分子网状结构．     

芳香碘基辅助的配位超分子自组装--锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)与7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸配合物的合成和结构

合成了锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)与7-碘-8羟基喹啉-5-磺酸(IHQS)的两种单晶配合物[Zn(IHQS)(H2O)3]2·4H2O(1)和[Cd-(IHQS)(H2O)2]n·2nH2O(2),用X射线衍射法确定了结构.结果表明,1和2均由一对对映体配合物构成1中两个[Zn-(IHQS)(H2O)3]对映体通过磺酸基-锌(Ⅱ)八面体轴向互补配位形成中心对称双分子聚合体,该聚合体通过分子间磺酸基氧-配位水氢键形成独特的二维层状结构;2的两个[Cd(IHQS)(H2O)2]对映体通过镉(Ⅱ)-磺酸基-镉(Ⅱ)双向互补配位形成一维直线型聚合配位结构.芳香碘基呈现新颖的碘-芳环氢和碘-磺酸基氧等弱相互作用模式,并对上述结构的支撑稳定发挥重要的结构辅助作用.本文展示了芳香碘基、磺酸基和喹啉环三种弱相互作用基团在配位超分子自组装中的形状、空间匹配和协同促进模式.结晶学参数配合物1单斜晶系,C2/c空间群,a=2.2243(7)nm,b=1.0053(3)nm,c=1.3468(4)nm,β=102.267(5)°,V=2.9428(16)nm3和Z=4.配合物2三斜晶系,P1空间群,a=0.6949(2)nm,b=1.0183(3)nm,c=1.0989(3)nm,α=76.069(5)°,β=75.294(5)°,γ=84.747(5)°,V=0.7295(4)nm3和Z=2.     

U(Ⅳ)配合物UNa2(pdc)3·6H2O的合成、结构及磁性研究

合成了一种含有+4价铀的配合物UNa2(pdc)3·6H2O(H2pdc=吡啶-2,6-二羧酸), 并详细研究了其晶体结构和磁学性质. 晶体属于单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数a=1.0205(2) nm, b=2.2221(4) nm, c=1.2537(3) nm, β=94.98(3)°, V=2.8323(10) nm3, Z=4. 化合物的中心铀原子为九配位, π-π相互作用和氢键使得该化合物形成了三维立体结构.     

[Nd(4-PYA)_3(H_2O)_2]_n的合成及其晶体结构

3-(4-吡啶基)丙烯酸(4-HPYA)和Nd(NO3)3通过水热法合成了一种新的一维链状配位聚合物[Nd(4-PYA)3(H2O)2]n(1),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射表征。1属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=0.829 23(13)nm,b=1.272 60(2)nm,c=1.435 00(12)nm,α=112.371(2)°,β=98.856(3)°,γ=100.239(2)°,V=1.336 6(3)nm3,Mr=660.72,Z=2,Dc=1.642 g.cm-3,F(000)=662,μ=2.002mm-1,R1=0.052 3,wR2=0.141 9。1通过分子间氢键作用将一维链紧密堆积成三维网状结构。     

庚二酸·邻菲哕啉合铽配合物的合成与晶体结构

用水热技术合成了配位高聚物[Tb(Hpim)(pim)(phen)]n·1.5nH2O,并通过元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射技术确定了其组成和晶体结构.此晶体属三斜晶系,空间群为Pi,晶胞参数a=1.1049(6)nm,b=1.1608(7)nm,c=1.255 7(7)nm,α=110.590(9)°,β=99.999(10)°,y=110.775(8)°;V=1.325 2(13)nm3;Z=2;R=0.049 2,wR=0.103 6.配合物单元通过氢键及邻菲哕啉之间的芳环堆积效应构筑成纳米链结构并组装成三维超分子结构.     

N,N'-二(N-对羧基苯基胺甲酰甲基)-N,N',N'-三乙酸二乙三胺与锌配合物的合成和晶体结构

合成了锌与配体N,N"-二(N-对羧基苯基胺甲酰甲基)-N,N',N"-三乙酸二乙三胺的配合物ZnH3L·4H2O(H5L= C28H33N5O12),通过元素分析,IR,UV-vis和热重分析对配合物进行了表征,并测定了该配合物的晶体结构.晶体属三斜晶系,P (?)空间群,晶胞参数a=0.8442(2)nm,b=1.0837(3)nm,c=1.9082(6)nm,α=104.052(5)°,β=94.624(5)°,γ= 93.093(5)°,Z=2.结构由直接法解出,最终偏离因子R1=0.0547,wR2=0.1306.锌与配体的一个酰胺氧原子、两个亚胺氮原子和两个羧基氧原子配位,形成畸变的三角双锥构型.配合物分子间通过氢键连接形成三维网状结构.     

{[Eu(2,5-PDA)(OAc)(H2O)]·1.5H2O}n稀土配合物的晶体结构及荧光性质

在水热条件下合成了一个新的2,5-吡啶二羧酸的稀土配合物{[Eu(2,5-PDA)(OAc)(H2O)]·1.5H2O}n. 通过元素分析和X射线单晶衍射确定了该化合物的组成和晶体结构, 并对荧光性质进行了表征. 该晶体属单斜晶系, P21/n空间群, 晶胞参数a=0.935 01(15) nm, b=0.834 77(13) nm, c=1.677 9(3) nm, β=106.18°; V=1.257 8(3) nm3, Z=4, 最后的一致性因子[I>2σ(I)]: R1=0.024 3, wR2=0.060 5. 标题化合物中醋酸根的羧基以螯合-桥联三齿的方式将2个不对称单元中的铕离子连接起来形成二核单元, 2,5-PDA配体分别从与醋酸根和铕离子的平面成88°和56°夹角的方向将二核单元连接起来, 从而形成了由配位键构筑的三维结构, 未配位水分子通过氢键存在于晶体中.     

基于2,5-二甲基苯-1,4-二亚甲基二膦酸的钴、镍同构化合物的水热合成及晶体结构(英文)

在水热条件下,利用2,5-二甲基苯-1,4-二亚甲基二膦酸(H4L)与CoCl2·6H2O或NiSO4·6H2O反应得到2个同构的过渡金属有机膦酸化合物,[Co(H2O)4(H2L)]n(1),[Ni(H2O)4(H2L)]n(2),并用元素分析、红外光谱、粉末及单晶X-射线等方法对其进行了表征。晶体结构分析表明:化合物1和2都属于三斜晶系,空间群为P1,化合物1的晶胞参数为a=0.497 0(2)nm,b=0.711 3(3)nm,c=1.177 8(5)nm,α=97.779(7)°,β=92.103(7)°,γ=107.217(6)°,V=0.3927(3)nm3,Z=2;化合物2的晶胞参数为a=0.494 35(19)nm,b=0.708 9(3)nm,c=1.172 6(5)nm,α=97.919(6)°,β=92.130(6)°,γ=107.441(5)°,V=0.387 0(3)nm3,Z=2。金属离子采取了八面体构型,6个配位氧原子分别来自2个反式构型的H2L配体和4个配位水分子。每1个金属离子与2个反式构型的H2L配体配位形成了一维线型链状结构。这2个化合物最终通过O-H…O氢键作用形成了三维结构。此外,对2个化合物的热稳定性也进行了研究。