3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-二羧基吡啶原位脱羧构筑两个配位聚合物的结构及磁性

通过水热法合成了2个配位聚合物:[Cu(H2dpcp)2]n(1)和[Mn2(Hdpcp)2(H2O)2·2H2O]n(2)[H3dpcp=5-(2,4-二羧基苯基)-2-羧基吡啶],H3dpcp由3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-二羧基吡啶(H4dpdp)原位脱羧生成。X-射线单晶衍射测得2个化合物都属于单斜晶系,化合物1结晶在P21/c空间群,a=0.639(13)nm,b=1.835(4)nm,c=1.115(2)nm,β=102.29(3)°,Z=2;化合物2结晶在C2/c空间群,a=3.126(6)nm,b=1.004(2)nm,c=1.080(2)nm,β=93.73(3)°,Z=4。化合物1以配体H2dpcp-桥连Cu( Ⅱ)形成一维链状结构。化合物2通过Hdpcp2-桥连Mn( Ⅱ)形成二维层状结构,并进一步通过氢键作用形成三维超分子结构。负的Weiss常数θ表明化合物2存在反铁磁耦合作用。     

含联苯三羧酸及二咪唑基吡啶配体的两个锌配位聚合物的合成、结构及荧光性质

以3,3′,5-联苯三羧酸(biphenyl-3,3′,5-tricarboxylic acid,H3bpta)、2,6-二(1-咪唑基)吡啶(2,6-bis(imidazole-1-yl)pyridine,bip)、Zn(NO3)2·6H2O和ZnCl2为原料,在水热条件下合成了配位聚合物{[Zn3(H2O)7(bpta)2]·5H2O}n(1)和{[Zn2Cl(bpta)(bip)2]·2H2O}n(2)。并利用红外、元素分析和X-射线单晶衍射等对其结构进行表征。X-射线单晶衍射分析表明:化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,a=3.317 1(11)nm,b=1.495 7(5)nm,c=0.695 1(2)nm,β=91.50°,Z=4;化合物2属于单斜晶系,P2/c空间群,a=1.960 4(4)nm,b=1.035 7(2)nm,c=1.998 7(4)nm,β=101.97(3)°,Z=4。化合物1通过bpta桥联Zn髤形成1D链,通过配位水与羧基氧之间的氢键作用构筑成3D结构。化合物2中bip桥联Zn髤构成1D螺旋链状结构,进一步通过bpta桥连形成2D网状结构。此外,对化合物1和2进行了热稳定性分析和荧光性质研究。     

固相萃取气相色谱法测定水果中克菌丹和灭菌丹

采用硅镁吸附剂和硅胶作为混合固相萃取的净化方法,建立了固相萃取气相色谱法同时测定水果中克菌丹和灭菌丹的分析方法。研究了多种固相萃取柱和不同洗脱溶剂对克菌丹和灭菌丹保留行为的影响,优化了固相萃取净化方法及样品提取方法的分析条件。用GC-ECD检测,两种农药在0.05～2.0mg/L浓度范围内呈线性关系,相关系数大于0.997。苹果中4个浓度克菌丹和灭菌丹的加标回收率分别在100%～111%和104%～113%之间,RSD在3.0%～7.2%和2.8%～4.2%之间。在菠萝、草莓、梨和橙子中,克菌丹的平均回收率和RSD分别在95.6%～112%和2.5%～7.5%之间;灭菌丹在82.5%～96.4%和3.3%～8.0%之间,克菌丹和灭菌丹的方法检出限分别为0.012mg/kg和0.0056mg/kg。     

氧化铝基表层镁铝尖晶石的研究──Ⅰ．表层镁铝尖晶石的相结构、孔结构、表面酸性及负载钯的化学状态

对＜１０００℃焙烧的γ－Ａｌ２Ｏ３载镁体系进行了相表征，发现在基质氧化铝上形成了表层镁铝尖晶石，具有“原尖晶石结构”的γ－Ａｌ２Ｏ３则在＜１０００℃保持物相不变．进一步研究了这种氧化铝基表层镁铝尖晶石的孔结构、表面酸性以及负载耙的分散与化学状态，结果表明：氧化铝基表层尖晶石的孔结构和表面酸性由构成的氧化铝基决定，并随温度变化，表层尖晶石仅可稳定氧化铝基的物相，与其孔性质和酸性无关；负载在氧化铝基表层尖晶石上的钯，主要分布在表层镁铝尖晶石上，有强的载体一金属相互作用，以Ｐｄ０和Ｐｄ２＋两种状态存在．     

3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-二羧基吡啶原位脱羧构筑两个配位聚合物的结构及磁性

通过水热法合成了2个配位聚合物:[Cu(H₂dpcp)₂]_n (1)和[Mn₂(Hdpcp)₂(H₂O)₂·2H₂O]_n (2)[H₃dpcp=5-(2,4-二羧基苯基)-2-羧基吡啶],H₃dpcp由3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-二羧基吡啶(H₄dpdp)原位脱羧生成.X-射线单晶衍射测得2个化合物都属于单斜晶系,化合物1结晶在P2₁/c空间群,a=0.639(13) nm,b=1.835(4) nm,c=1.115(2) nm,β=102.29(3)°,Z=2;化合物2结晶在C2/c空间群,a=3.126(6) nm,b=1.004(2) nm,c=1.080(2) nm,β=93.73(3)°,Z=4.化合物1以配体H₂dpcp-桥连Cu(Ⅱ)形成一维链状结构.化合物2通过Hdpcp²-桥连Mn(Ⅱ)形成二维层状结构,并进一步通过氢键作用形成三维超分子结构.负的Weiss常数θ表明化合物2存在反铁磁耦合作用.     

三个基于3-(2，5-二羧基苯基)-吡啶羧酸的Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)配合物的结构及磁性

通过水热法合成了3个新型配位聚合物：[Cu（Hdppa）（H₂O）]_n（1）、{[Cu₂（dppa）（μ₂-OH）（H₂O）]·H₂O}_n（2）和{[Mn₃（dppa）₂（H₂O）₄]·2H₂O}_n（3）,（H₃dppa=3-（2,5-二羧基苯基）-吡啶羧酸）,并对其进行了元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和热重分析表征。X射线单晶衍射分析结果表明：化合物1属于单斜晶系,P2₁/c空间群,a=1.371（2）nm,b=0.805（11）nm,c=1.266（19）nm,β=112.74（3）°,Z=4;化合物2属于三斜晶系,P1空间群,a=0.839（4）nm,b=1.039（5）nm,c=1.110（5）nm,α=98.31°,β=110.630（3）°,γ=111.90（3）°,Z=2;化合物3属于三斜晶系,P1空间群,a=0.881（6）nm,b=0.939（6）nm,c=1.038（7）nm,α=100.29°,β=97.990（10）°,γ=111.13（7）°,Z=1。化合物1以配体Hdppa^2-桥联Cu（Ⅱ）形成一维链状结构;化合物2和3以配体dppa^3-分别桥联Cu（Ⅱ）和Mn（Ⅱ）形成二维层状结构,并进一步通过氢键形成三维超分子结构。变温磁化率研究表明在化合物1和化合物2中存在较强的铁磁耦合作用,其磁交换常数分别为4.44和8.94 cm^-1;而化合物3中Mn（Ⅱ）离子之间存在反铁磁相互作用。     

固相萃取-高效液相色谱法同时测定苹果中残留的克菌丹和灭菌丹

采用硅镁吸附剂和硅胶作吸附剂,建立了固相萃取-高效液相色谱法同时测定苹果中残留的克菌丹和灭菌丹的分析方法。研究了甲醇-乙腈-水(含0.1 mmol/L乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH 3.80）)三元体系下克菌丹和灭菌丹的最佳分离条件,在波长210 nm下检测,克菌丹和灭菌丹的线性范围为0.40～8.00 mg/kg,线性相关系数均大于0.9999;最低检出限克菌丹为0.27 mg/kg、灭菌丹为0.20 mg/kg;保留时间的相对标准偏差（RSD）≤0.60%。苹果样品中3个添加水平的平均加标回收率为克菌丹69.3%～106%,RSD为3.7%～4.7%;灭菌丹101%～108%,RSD为1.3%～5.4%。     

核酸化学研究 Ⅶ.t-RNA_y~(Ala)的D环四个低聚核糖核苷酸片段的合成

在酸性条件下,用铂催化剂氢化尿嘧啶核糖核苷酸和核苷分别获得双氢尿嘧啶核糖核苷酸和核苷.以此制备了它们的衍生物,进一步通过磷酸二酯法,合成了酵母丙氨酸转移核糖核酸D环中含有双氢尿嘧啶核糖核苷酸的片段DpApG,ApGpDpC和ApGpDpCpGpG.同时还合成了含有双氢尿嘧啶核苷的片段ApGpD.其中DpApG还用磷酸三酯法合成过.     

三个基于3-(2,5-二羧基苯基)-吡啶羧酸的Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)配合物的结构及磁性

通过水热法合成了3个新型配位聚合物:[Cu(Hdppa)(H_2O)]_n(1)、{[Cu_2(dppa)(μ_2-OH)(H_2O)]·H_2O}_n(2)和{[Mn_3(dppa)_2(H_2O)_4]·2H_2O}_n(3),(H3dppa=3-(2,5-二羧基苯基)-吡啶羧酸),并对其进行了元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和热重分析表征。X射线单晶衍射分析结果表明:化合物1属于单斜晶系,P21/c空间群,a=1.371(2)nm,b=0.805(11)nm,c=1.266(19)nm,β=112.74(3)°,Z=4;化合物2属于三斜晶系,P1空间群,a=0.839(4)nm,b=1.039(5)nm,c=1.110(5)nm,α=98.31°,β=110.630(3)°,γ=111.90(3)°,Z=2;化合物3属于三斜晶系,P1空间群,a=0.881(6)nm,b=0.939(6)nm,c=1.038(7)nm,α=100.29°,β=97.990(10)°,γ=111.13(7)°,Z=1。化合物1以配体Hdppa2-桥联Cu(Ⅱ)形成一维链状结构;化合物2和3以配体dppa3-分别桥联Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)形成二维层状结构,并进一步通过氢键形成三维超分子结构。变温磁化率研究表明在化合物1和化合物2中存在较强的铁磁耦合作用,其磁交换常数分别为4.44和8.94 cm-1;而化合物3中Mn(Ⅱ)离子之间存在反铁磁相互作用。     

氧化铝基表层镁铝尖晶石的研究Ⅰ.表层镁铝尖晶石的相结构、孔结构、表面酸性及负载钯的化学状态

对＜１０００℃焙烧的的ｒ－ＡＬ２Ｏ３载镁体系进行了相表征，发现在基质氧化铝上形成了表层镁铝尖晶石 ，具有“原晶石结构”的ｒ－Ａｌ２Ｏ３则在＜１０００℃保持物相不变。进一步研究玻了这种氧化铝基表层镁铝晶石的孔结构，表面酸性以及负载钯的分散与化学状态，结果表明：氧化铝基表层晶石的孔结构和表面酸性由构成的氧化铝基决定，并随温度变化；表层尖晶石仅可稳定氧化铝基的物相，与其孔性质和酸性无关；负载在氧化铝基表