Synthesis of [MoOS_3Cu_3I(3, 5-diMePy)_4]·CH_3CN and (Et_4N)_4[Mo_4Cu_8O_4S_(12){(Ph_2PS)_2N}_4] from Solid State Product [Et_4N] _4[Mo_2O_2S_6Cu_6I_4Br_2]

Awell－groundmixtureof犤NH４犦２犤MoS２O２犦,CuI,andEt４NBr,wasputintoareactiontubeandheatedat８０℃for４hunderanitrogenatmosphere．AfterextractingtheresultantblacksolidwithCH３CN,theextractwasfilteredtoaffordadeepredfiltratewhichcontainsatwin－nestshapeinter－mediate犤NEt４犦４犤Mo２O２S６Cu６I４Br２犦１犤１犦．Twin－nestshapeproductsareinterestingbecausetheirbridgegroupscleavagecanincorporatedifferentligandsintotheclusterspecieswithinterestingskeletalstructures．Takingadvantageo…     

[Cu(HIm)_2(PPh_3)_2](BF_4)的合成与晶体结构

铜?配合物以结构多样化、生物和医药活性和独特的光谱性能而成为活跃的研究领域,其合成、结构以及性能的研究已受到日益广泛的重视,它们与普通配体的分子设计和结构测定涉及生物无机化学,无机合成和金属基药物设计等内容犤１,２犦。咪唑衍生物是常见的生物配体,对生物功能起重要的作用,咪唑氮原子与金属离子配位成键,形成各种金属生物分子的活性中心,通过了解金属与咪唑氮原子配位的结构特点,建立生物活性结构模型配合物,可以达到研究金属酶活性中心结构与物性关系的目的犤３,４犦。生物体中大部分铜与两种以上配体形成混配配合…     

异核配合物K_2[Co(Dipc)_2]·7H_2O的合成、性质、结构和热分解动力学研究(英文)

0IntroductionItiswellknownthatcobalt?candisplayvariouscoordinationpolyhedron,theusualcoordinationnum-bervaryingfromfourtosix,whilemanyreportsonthecrystalandmolecularstructureareofsimplecobalt?complex,relativelyfewcasesconcernheteronuclearcomplexes.Recently,somestructuresofheteronuclearcompoundscontainingpyridine-2,6-dicarboxylicacidhavebeendetermined犤1～4犦,becauseoftheirimportantroleincoordinationchemistry,catalyticreactions,magneticmaterialandbiologicalsystem.Wereporthereanovelstructureofco…     

[(2,2''''-bipy)_2VO_2](H_2BO_3)·3H_2O的水热合成和晶体结构

有机-无机杂化钒氧配合物的合成研究越来越引起人们浓厚的兴趣,这是由于它新颖的结构和在催化、电化学、光化学、吸附、离子交换和磁性能方面具有潜在的应用前景犤1～8犦。功能体系的有机-无机杂化材料的构筑取决于反应物相互作用的本性。近年来,将有机胺分子作为结构导向剂引入无机骨架中,获得了一系列结构新颖的化合物犤9,10犦。它们通过共价键和(或)氢键自组装成零维、一维、二维和三维网络犤11,12犦。例如零维的犤(N2C6H14)2VO(PO3OH)4(B3O3OH)犦犤13犦、一维钒氧链犤Cu(dien)V2O6犦犤11犦,犤Cu(NH3)2V2O6犦犤14犦,犤狖Co(phen…     

一种二帽pseudo-Keggin结构簇合物[HN(C_2H_5)_3]_3[N(C_2H_5)_3]_2[Mo_8~ⅣMo_4~ⅤV_2~ⅣO_(38)(PO_4)]的水热合成、结构和性质研究

金属－氧簇合物因其结构多样性及在催化、材料和医药等方面的应用而引起人们的关注犤１犦。在众多金属－氧簇合物中，Keggin结构及金属取代Keggin结构金属－氧簇被大量报道，但由于很难获得高质量单晶，有关二帽Keggin结构的报道非常少，目前只有几例报道犤２～９犦。近年来，随着水热法应用到金属－氧簇的合成，陆续获得了一系列具有新颖结构的簇合物。１９９８年，通过水热法获得了第一个二帽pseudo－Keggin结构簇合物犤NH４犦４H犤PMo８VⅣ４VⅤ２O４２犦·２４H２O犤１０犦。我们用水热法以三乙胺做模板剂获得了一种全新的二帽pse…     

[Ni(en)_3]_4[HV~(Ⅳ)_(12)V~Ⅴ_6O_(42)(PO_4)]复合物的合成及晶体结构

金属－氧簇合物不仅在许多均相和异相的反应中有潜在的应用，而且还有可能形成一些特殊功能的材料，已经引起了从事生物无机和磁化学等科学家的兴趣犤１，２犦。其中具有球壳形结构的狖V１８O４２狚，通式为MX犤HYV１８O４２（E）犦的簇合物在国内外已有一些报道，如（N２H５）２犤Zn３V１８O４２（SO４）（H２O）１２犦·２４H２O犤３犦，狖犤Cu（１，２－pn）２犦４犤V１８O４２（H２O）犦狚·８nH２O犤４犦，其中由于还原程度的不同，狖V１８O４２狚的钒的混合价态组成有多种多样。在已见报道中金属离子M主要是碱金属和碱土…     

二(三苯基膦)水杨酸铜(Ⅰ)乙醇溶剂配合物的晶体结构

0IntroductionThestudyofcopper?complexesisinvestigatedinmanylaboratories.Amongthereasonsforcarryingouttheinvestigationofsuchspeciesaretheirstructuralfeatures犤1犦,theusefulnessofcopper?compoundsinorganicsyntheses犤2犦andthewell-documentedimpor-tanceofcopper?centersattheactivesitesofanumberofprotein犤3犦.Concerningcopper?carboxy-latesafurtherinterestexists,stemmingfromtheiruseinhomogeheouscatalysedhydrogenation犤4犦.Thecopper?bis(triphenylphosphine)cationisasoft,butflexi-bleacceptorionthatcanacc…     

新颖无限三股螺旋钴配位聚合物{[Co(4,4''''-bipyridine)(4,4''''azobispyridine)_2(NCS)_2]·H_2O}_n的合成、结构和性质的研究(英文)

0IntroductionThereisagreatcurrentinterestforthecrystalengineeringofcoordinationframeworks犤1,2犦,notonlybecauseoftheirpotentialapplicationsaszeolite-likematerialsinmolecularselection,ionexchange,andcatalysis,butalsobecauseoftheirintriguingvarietyofarchitecturesandnewtopologies.Uptonow,themostimportantdrivingforcesincrystalengineeringarecoordinationbondingandhydrogenbondinginteract-ion犤3～5犦.Theuniquedirectionality,strength,andcom-plementaryofnon-covalenthydrogenandcoordinatedbondingplayanimp…     

氰基桥联双核镝(Ⅲ)-铁(Ⅲ)配合物[DyFe(CN)_6(DMF)_4(H_2O)_3]·1.25H_2O的合成与结构表征(英文)

０IntroductionRecently，severalresearchgroupshaveemployedahybridapproach，inwhich犤M（CN）６犦n－buildingblockhavebeencombinedwithtransitionmetalionsorlanthanideionscomplexesinordertoexploitthefea－turesoftheligandsintheformationofdifferentstruc－tures犤１～８犦．Cyano－bridgedcomplexesaregenerallyob－tainedbyreactinghexacyanometalatewithmononuclearassemblercomplexinwhichsomeofthecoordinationsitescanbeoccupiedbysomeassistantligands（ortermsasthethirdligands）．Severalcyano－bridgeddin－uclear…     

两个β-二酮Co(Ⅱ)配合物[Co(β-diketonate)2(py)2]的合成和晶体结构

钴是生物学上重要的微量元素，它能在一些酶中代替锌，而不改变原来酶的活性犤１犦，钴的光谱和磁性是酶活性部位的有效探针犤２犦。钴催化剂是单活性中心催化剂犤３犦，同时又是很好的乙烯齐聚催化剂犤４，５犦。β－二酮是重要的催化剂原料，徐德民等犤６犦报道了含有β－二酮金属配合物催化剂制备间规聚苯乙烯与聚丙烯共混复合物。宓霞等犤７犦报道了含β－二酮钛非茂催化剂催化降冰片烯聚合。近年来，已报道了一些β－二酮的Co?配合物犤８～１０犦的晶体结构，本文报道两个β－二酮的Co?配合物的合成和晶体结构。１实验部分１．１配合…     

[C4N2H12]1.5[Zn2(PO4)(HPO4)2]·H2O晶体的合成与表征

由于在电学、磁学、光学、吸附、离子交换和催化等领域具有潜在的应用价值,具有开放骨架结构的金属磷酸盐的合成一直受到人们的广泛关注。在这些磷酸盐微孔化合物中,磷酸锌晶体是拓扑结构最为丰富的一种犤1犦。自从Stucky等犤2犦报道具有SOD、Li-ABW、FAU等已知结构磷酸锌的合成以来,已经有近百种具有0-D犤3,4犦,1-D犤5,6犦,2-D犤7～9犦,3-D犤10～13犦结构的磷酸锌被成功地合成出来。其中令人瞩目的是具有螺旋孔道的手性磷酸锌犤14犦以及具有二十四元环孔道的两种微孔磷酸锌化合物犤15,16犦的合成。这些化合物大多是采用水热技术以有…     

新型氰基桥联配位聚合物[Ni(en)2]2[Ni(CN)4]2·5H2O的合成、晶体结构和磁性质

分子组装在材料科学、催化和生物化学中具有潜在的应用前景,所以分子组装引起了化学、固体物理学和生物学等领域科学家们的普遍关注犤1犦。分子组装常用的方法是使用具有配位能力的金属配合物作为建筑块与过渡金属阳离子反应。氰基桥联多核配合物由于其结构的多样性和具有特别优异的磁性质,近10年来在配位化学领域倍受关注犤2～8犦。在系列配合物犤M(en)2犦犤Ni(CN)4犦(M=Ni,Cu,Zn,Cd等)中,犤Cu(en)2犦犤Ni(CN)4犦和犤Cd(en)2犦犤Ni(CN)4犦的晶体结构已经通过单晶衍射的方法测得犤9,10犦。在犤Cu(en)2犦犤Ni(CN)4犦中,Cu原子为六配…     

MgSO_4·5Mg(OH)_2·3H_2O的水热合成及反应时间对其形貌的影响(英文)

０IntroductionWhiskerswithhighaspectratiohavebeenexten－sivelyusedascompositematerialsinalloys，ceramics，cementandplastic犤１～５犦，sincetheyhavespecificdesirepropertiessuchashighmeltingpoint，lowdensityandhighmodulus犤６犦．Magnesiumoxysulfate（MOS）com－poundshowsthehighcrystallinityandaspectratiotomakeitapotentialreinforcingmaterialforplastics，resinandrubber犤７，８犦．Inpastyears，MgSO４·５Mg（OH）２·３H２Ohasbeensynthesizedbyhydrothermalreactionusingmagnesiumhydroxideandmagnesium…     

[Cu(HDPC)_2]·(HO_x)_2·6H_2O的合成及晶体结构

铜是重要的生命元素,它与铁一样能起到输送氧气和电子载体的作用。把铜的配合物作为生物体内金属离子／酶／底物间相互作用的模拟研究一直十分活跃犤１～４犦。我们选取Cu?与吡啶－２,６－二甲酸（H２DPC）和８－羟基喹啉（HOx）,合成了配合物犤Cu（HDPC）２犦·（HOx）２·６H２O,并获得其单晶,测定了其晶体结构,讨论了存在于体系中的氢键作用。１实验部分１．１配合物的合成先将１mmolH２DPC用NaOH（１mmol·L－１）溶液调配成pH＝７．０的钠盐,然后滴加１０mL溶有１mmolHOx的９５％乙醇溶液,在搅拌下,上述混合液慢…     

对自旋交叉化合物[Fe(dpq)(py)2(NCS)2]·H2O·py 和[Fe(dpq)(py)2(NCSe)2]·1.5H2O的研究

为了研究配体修饰对自旋交叉现象的影响,我们合成了两个Fe?自旋交叉的配合物犤Fe(dpq)(py)2(NCS)2犦·H2O·py和犤Fe(dpq)(py)2(NCSe)2犦·1.5H2O,(dpq=二吡嗪犤2,3-f:2'3'-h犦喹喔啉,py=吡啶)。通过对这两个配合物磁性质和穆斯堡尔谱的研究,发现和用邻啡咯啉配体合成的配合物比较,配体的修饰对自旋交叉性质以及其临界温度都有着显著影响。     

[Ru(bpy)_2tpphz]~(2+)与Zn~(2+)形成的双核配合物的荧光性质研究

近年来,钌多吡啶配合物与DNA的作用得到了比较广泛的研究,并且发展了一系列具有特定功能的钌配合物犤1犦。如传统的DNA分子光开关犤Ru(bpy)2dppz犦2+和犤Ru(phen)2dppz犦2+犤2,3犦(bpy=2,2'-联吡啶,phen=1,10-菲咯啉,dppz=二吡啶犤3,2-a:2',3'-c犦吩嗪)。这些配合物与DNA具有较强的结合力,在水溶液中几乎不发光,但在DNA存在下则有强烈荧光发出。这是由于配合物插入DNA的碱基对之后,保护了dppz的吡嗪环上的N原子,使其免受水分子的进攻从而导致配合物荧光的恢复。但是对于大多数的多吡啶钌配合物来讲,由于其自身较强的背景荧光或与DN…     

(NO_2Ql)_2[Ni(mnt)_2]的合成和晶体结构((NO_2Ql)~ =1-(4-nitrobenzyl)-quilorinium;mnt~(2-)=maleonitriledithiolate)

合成了离子对配合物(NO2Ql)2犤Ni(mnt)2犦,并用元素分析和红外光谱进行了表征。单晶结构分析结果表明:三斜晶系,空间群P1珔。晶胞参数a=8.2240(16)?,b=10.777(2)?,c=12.137(2)?,α=72.58(3)°,β=72.82(3)°,γ=68.78(3)°,V=935.4(3)?3,Z=1。(NO2Ql) 和犤Ni(mnt)2犦2-分别形成了完全分立的柱状堆积结构。在阴离子堆积柱内,Ni?离子形成了一维均匀链。阳离子间,比邻的芳环间存在弱的π…π作用。     

镧与β-丙氨酸配合物{[La_2(β-ala)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6·H_2O}_n的合成及晶体结构

稀土在羊毛染色剂中用做助染剂犤１犦，在钙蛋白中用做钙离子的探针犤２犦得到广泛的应用，稀土的生物效应是以其与各种生物配体如氨基酸、肽、蛋白质、核酸等生物分子的作用为基础的，因此研究稀土氨基酸配合物的单晶结构对于探讨稀土离子与生物体的作用很有意义，稀土与有关α－丙氨酸的摩尔比为１∶１犤３～４犦和１∶２犤５～７犦类型的配合物的单晶结构已有报道，而有关稀土β－丙氨酸配合物的研究还很少犤８犦，特别是关于稀土β－丙氨酸配合物的单晶结构还未见报道，本文合成了高氯酸镧与β－丙氨酸的１∶３型的配合物，并测定了其晶…     

无机-有机杂化钼磷酸盐化合物(NH_3CH_2CH_2NH_3)_2Mo_5O_(15)(HPO_4)_2的合成与表征

0引言钼磷酸盐由于具有丰富的晶体结构特点和化学特性使得这种材料在催化、离子交换剂和材料科学等领域有着更加广阔的应用前景犤1～3犦。制备化学家已采用高温和水热的方法合成了一维聚体、二维层状和三维具有敞开结构的钼磷酸盐化合物犤3～8犦。尽管钼磷酸盐化合物结构复杂以及合成条件的不可裁剪性,但我们试图通过调节化学操作来调控产物的结构和性能。最近,当利用水热技术制备这类材料时,通过调节开始材料及合成条件得到了一种新的单晶化合物(NH3CH2CH2NH3)2Mo5O15(HPO4)2,新的无水化合物的结构是由聚阴离子犤Mo5O15(HPO4)2犦4-…     

芳香二磺酸的配位化学研究化合物[Ni(cyclam)(1,5nds)]·1/3H_2O(1)和[Co(cyclam)(H_2O)_2](1,5nds)·2H_2O(2)的合成与结构(英文)

合成了两个二价的过渡金属磺酸化合物,并通过X-射线衍射单晶结构分析进行结构表征。化合物犤Ni(cyclam)(1,5nds)犦·1/3H2O(1)以P2(1)/c空间群结晶,晶胞参数为a=8.583(5),b=10.533(6),c=12.946(7)?,β=92.433(9)°。犤Ni(cyclam)犦2+与两个磺酸基团形成弱配位,从而构筑了一维的配聚物。犤Ni(cyclam)犦2+与磺酸基团之间的作用还通过O2S-O…H-N型氢键进一步被加强。化合物犤Co(cyclam)(H2O)2犦(1,5nds)·2H2O(2)以P1珔空间群结晶,晶胞参数为a=8.738(5),b=9.324(5),c=10.118(5)?,α=81.382(8),β=64.868(8),γ=62.999(8)°。在该化合物中,磺酸基团没有与Co2+形成配位键,而是以平衡离子的形式存在并与配离子形成氢键,构筑了有序的三维结构。