配合物57Fe(py)4(NCS)2的合成和穆斯堡尔谱研究

从含有57Fe(Ⅱ)的掺杂配合物中回收57Fe2O3,用N2H4*H2SO4为主还原剂将57Fe2O3还原为57Fe(Ⅱ),以保证57Fe具有较高的含量.最后合成配合物57Fe(py)4(NCS)2.并通过元素分析、红外光谱、穆斯堡尔谱等方法对其结构进行表征.     

1′,8′杂氮三联苯基-[a,5,6]-1,10啡啰啉及其Fe(Ⅱ)配合物的合成和磁性

稠环共轭配体因其具有良好的配位性和光敏性 ,已引起人们的普遍关注。许多研究小组用不同的方法合成了不同结构的大分子配合物[1 ,2 ] ,并对其载氧性、磁特性和光化学特性进行了广泛而深入的研究[2～ 4] ,特别是在Fe(Ⅱ )配合物的自旋交叉研究方面 ,取得了很好的进展[5～ 7] 。本文在前期工作基础上[6～ 9] ,以邻啡啉为原料 ,先将其氧化成双酮 ,再与萘二胺反应 ,设计合成出一种新型的稠环共轭配体 ,1′,8′杂氮三联苯基 [a,5 ,6] 1 ,1 0啡啉 (缩写为dap)。为了拓展新的自旋交叉化合物 ,以及验证有关共轭配体环数对自旋交叉的影响[6 ,9]…     

对自旋交叉化合物[Fe(dpq)(py)2(NCS)2]·H2O·py和[Fe(dpq)(py)2(NCSe)2]·1.5H2O的研究

为了研究配体修饰对自旋交叉现象的影响,我们合成了两个Fe(Ⅱ)自旋交叉的配合物[Fe(dpq)(py)₂(NCS)₂]·H₂O·py和[Fe(dpq)(py)₂(NCSe)₂]·1.5H₂O,(dpq=二吡嗪[2,3-f:2′3′-h]喹喔啉,py=吡啶)。通过对这两个配合物磁性质和穆斯堡尔谱的研究,发现和用邻啡咯啉配体合成的配合物比较,配体的修饰对自旋交叉性质以及其临界温度     

嵌入化合物Fe0.95PS3(MV)0.11的合成与磁性能研究

利用嵌入反应合成了有机-无机嵌入化合物Fe_0.95PS₃(MV)_{0.1 1}(MV为1,1′- 二甲基-4,4′-联吡啶阳离子)，对其结构和磁性进行了研究.x射线衍射数据表明，此嵌入化 合物的晶体结构仍为单斜晶系，空间群为C2/m，晶胞参数a=0.879 nm, b=0.944 nm, c=1.07 0 nm, β=114.76°.相对于纯FePS₃, 层间距离增大0.33 nm.磁化率研究表明， 从室温降 到4.2 K 关键词： 嵌入化合物 Mssbauer谱 磁相互作用 分子磁体     

嵌入化合物Fe0.95PS3(MV)0.11的合成与磁性能研究

利用嵌入反应合成了有机-无机嵌入化合物Fe0.95PS3(MV)0.11(MV为1,1'-二甲基-4,4'-联吡啶阳离子),对其结构和磁性进行了研究.x射线衍射数据表明,此嵌入化合物的晶体结构仍为单斜晶系,空间群为C2/m,晶胞参数a=0.879 nm,b=0.944 nm,c=1.070 nm,β=114.76°.相对于纯FePS3,层间距离增大0.33 nm.磁化率研究表明,从室温降到4.2 K过程中,此化合物经历了两级磁相变.在居里温度TC=84 K以下发生铁磁相变,奈尔温度TN=26 K以下为反铁磁相变.12-300 K变温Mossbauer谱研究证实,此化合物存在三个高自旋二价铁的位置,表明在嵌入反应过程中有电荷从客体分子转移到主体晶格中Fe-S的e*g反键轨道上,并有部分铁离子从晶格中脱出,从而在主体晶格中产生金属阳离子空位.铁磁性是由于自旋倾斜所致,而极低温度下自旋倾斜消失,又表现为反铁磁性.     

1’,8'杂氮三联苯基-[a,5,6]-1,10啡啰啉及其Fe(Ⅱ)配合物的合成和磁性

稠环共轭配体因其具有良好的配位性和光敏性,已引起人们的普遍关注.许多研究小组用不同的方法合成了不同结构的大分子配合物[1,2],并对其载氧性、磁特性和光化学特性进行了广泛而深入的研究[2～4],特别是在Fe(Ⅱ)配合物的自旋交叉研究方面,取得了很好的进展[5～7].     

自旋交叉配合物[Fe(ttd)2(NCS)2]·H2O的合成和磁性研究

The ligand ttd(ttd=1,4,8,9-Tetraaza-triphenylene-2,3-dicarbonitrile) and a novel spin crossover complex [Fe(ttd)₂(NCS)₂]·H₂O were synthesized, and characterized by elemental analysis, IR, MS, and UV-vis spec-troscopy. The temperature dependence of magnetic susceptibility shows that there are a little break between 150～190K and an unusual step transition with a 50K width between 190～240K. Compared with the other complexes with the resemble structure, it can be found that the influence of ligand is very notable.     

对自旋交叉化合物[Fe(dpq)(py)2(NCS)2]·H2O·py 和[Fe(dpq)(py)2(NCSe)2]·1.5H2O的研究

为了研究配体修饰对自旋交叉现象的影响,我们合成了两个Fe?自旋交叉的配合物犤Fe(dpq)(py)2(NCS)2犦·H2O·py和犤Fe(dpq)(py)2(NCSe)2犦·1.5H2O,(dpq=二吡嗪犤2,3-f:2'3'-h犦喹喔啉,py=吡啶)。通过对这两个配合物磁性质和穆斯堡尔谱的研究,发现和用邻啡咯啉配体合成的配合物比较,配体的修饰对自旋交叉性质以及其临界温度都有着显著影响。