铕(Ⅲ)-二苯甲酰甲烷-铵阳离子配合物发光性质及 传能过程的溶剂效应研究

利用瞬态与稳态光谱研究了铕(Ⅲ)-二苯甲酰甲烷-铵阳离子系列新型配合物在乙醇、DMF和环己烷三种极性不同溶剂中的光谱性质,发现不同铵阳离子配合物在同种极性溶剂中的瞬态与稳态光谱性质几乎完全一致,而在非极性溶剂中略有差异。配合物在乙醇和DMF溶剂中荧光呈单指数衰减,在环己烷溶剂中呈双指数衰减。通过计算表明,在乙醇和DMF中,配合物中铕离子^5D~0激发态的能量布局不同。     

配合物57Fe(py)4(NCS)2的合成和穆斯堡尔谱研究

从含有57Fe(Ⅱ)的掺杂配合物中回收57Fe2O3,用N2H4*H2SO4为主还原剂将57Fe2O3还原为57Fe(Ⅱ),以保证57Fe具有较高的含量.最后合成配合物57Fe(py)4(NCS)2.并通过元素分析、红外光谱、穆斯堡尔谱等方法对其结构进行表征.     

高温自旋交叉配合物Fe(mtt)2(NCS)2*2.5H2O的合成和磁性研究

自旋交叉配合物的研究是分子磁化学中的一个重要领域,已引起人们的普遍关注.近期我们设计、制备了配体2-methyl-1,4,8,9-tetraaza-triphenylene (mtt),并以此配体合成了一个新的高温自旋交叉配合物[Fe(mtt)2(NCS)2]*2.5H2O.通过元素分析、核磁共振、红外光谱、电喷雾质谱和紫外光谱等方法对该配体和配合物进行了表征.变温磁化率研究发现该配合物的自旋转换温度为Tc↑=347 K, Tc↓=343 K,回滞宽度4 K,是体系[Fe(L)2(NCS)2]中自旋转换温度最高的.与同体系其它配合物比较,发现配体的修饰对自旋交叉临界温度以及回滞宽度都有显著影响.     

Moessbauer Investigation of the Ferromagnetic Coupling in Copper-Iron Polycyanides

One of the Prussian blue analogs, molecular magnet Cu3^Ⅲ [Fe^Ⅲ (CN)6]2.11.6H2 O, was investigated by Moessbauer spectroscopy. It was found that transition temperature was around Tc = 18.5 K from paramagnetic phase to ferromagnetic phase. The β value of the critical exponent is around 0.338 at magnetic ordering temperature.Therefore, the ferromagnetic coupling interaction of Cu-Fe cyanide could be clearly explained by spin wave theory.     

用透射积分法研究的穆斯堡尔谱学——一个在聚合二茂铁研究中的应用

本文利用透射积分法，在聚合二茂铁研究中发现，这种方法不但能够得到超精细参数，而且能够得到一般拟合方法得不到的另外两个重要参数—样品的无反冲分数和相应的德拜温度，由此能进一步了解到样品在结合中晶格的质量及化学键的强弱，为穆斯堡尔谱研究提供了一条新的途径。     

1′,8′杂氮三联苯基-[a,5,6]-1,10啡啰啉及其Fe(Ⅱ)配合物的合成和磁性

稠环共轭配体因其具有良好的配位性和光敏性 ,已引起人们的普遍关注。许多研究小组用不同的方法合成了不同结构的大分子配合物[1 ,2 ] ,并对其载氧性、磁特性和光化学特性进行了广泛而深入的研究[2～ 4] ,特别是在Fe(Ⅱ )配合物的自旋交叉研究方面 ,取得了很好的进展[5～ 7] 。本文在前期工作基础上[6～ 9] ,以邻啡啉为原料 ,先将其氧化成双酮 ,再与萘二胺反应 ,设计合成出一种新型的稠环共轭配体 ,1′,8′杂氮三联苯基 [a,5 ,6] 1 ,1 0啡啉 (缩写为dap)。为了拓展新的自旋交叉化合物 ,以及验证有关共轭配体环数对自旋交叉的影响[6 ,9]…     

对自旋交叉化合物[Fe(dpq)(py)2(NCS)2]·H2O·py和[Fe(dpq)(py)2(NCSe)2]·1.5H2O的研究

为了研究配体修饰对自旋交叉现象的影响,我们合成了两个Fe(Ⅱ)自旋交叉的配合物[Fe(dpq)(py)₂(NCS)₂]·H₂O·py和[Fe(dpq)(py)₂(NCSe)₂]·1.5H₂O,(dpq=二吡嗪[2,3-f:2′3′-h]喹喔啉,py=吡啶)。通过对这两个配合物磁性质和穆斯堡尔谱的研究,发现和用邻啡咯啉配体合成的配合物比较,配体的修饰对自旋交叉性质以及其临界温度     

Moessbauer Studies on Spin Transition in Zinc Dilution Complexes [Fe1—xZnx（dpp）2（NCS）2]py（x=0.05—0.40）

A series of spin transition complexes [Fe1-xZnx(dpp)2(NCS)2]ph(x=0.05,0.10,0.15,0.20,0.25,and 0.40;py=pyridine) has been synthesized and studied by Moessbauer spectroscopy.The high-spin structure is frozen at room temperature,and the induced meta-stable high-spin phase by the so-called rapid cooling method is monitored by temperature and time-dependent Moessbauer spectra.The investigation on dynamic relaxation of the high-spin state to the low-spin state at 80-K reveals sigmoid behaviour and existence of cooperative effect for low diluted complexes.This cooperative effect is wrecked by the dilution of Zn(Ⅱ）ions in Fe（Ⅱ）ion sites,and relaxation curves gradually become to obey the first-order kinetics as the ratio of the dilution increases.     

光电功能配合物及其组装

从分子水平上研究具有光电功能特性的分子材料是当前化学的一个重要领域。本文以一些实例简短的介绍了我们近年来在光电功能配合物及其组装研究中的部分进展，强调了从超分子相互作用及分子识别在分子设计兼具无视和有机优点的功能配合物材料中的作用。     

1’,8'杂氮三联苯基-[a,5,6]-1,10啡啰啉及其Fe(Ⅱ)配合物的合成和磁性

稠环共轭配体因其具有良好的配位性和光敏性,已引起人们的普遍关注.许多研究小组用不同的方法合成了不同结构的大分子配合物[1,2],并对其载氧性、磁特性和光化学特性进行了广泛而深入的研究[2～4],特别是在Fe(Ⅱ)配合物的自旋交叉研究方面,取得了很好的进展[5～7].