1,2—双[烷基（芳基）硫代]乙烷对银的萃取及其配合物

本文研究了1,2-双(正-丙基硫代)乙烷(BPrTE)、1,2-双(正-戊基硫代)乙烷(BATE)、1,2-双(正-辛基硫代)乙烷(BOTE)和1,2-双(苯基硫代)乙烷(BPTE)对银的萃取.讨论了硝酸浓度、稀释剂RS(CH_2)_2SR(L)中R基因对萃取银的影响.L可从大量贱金属和氯化物中定量地萃取银,银和配体可形成组成为Ag:L=2.5:1,2:1,3:2,1:1,2:3,1:2系列配合物.     

IAP-4S螯合物和离子对反相高效液相色谱测定铁、钴和镍

借有机分析试剂螯合物和高效液相色谱测定金属离子,最常用的有机分析试剂有:二硫代氨基甲酸盐、8-羟基喹啉、4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚和其它高灵敏的偶氮染料。咪唑偶氮类显色剂是一类新合成的高灵敏有机分析试剂.2-(2-咪唑偶氮)-苯酚就是其中的一种.它难溶于水,但将其磺化后得到2-(2-咪唑偶氮)-苯酚-4-磺酸(IAP-4S)及其金属螯合物均溶于水.本文首先探讨了它与Fe~(2+)、Co~(2+)和Ni~(2+)生成螯合物及其离子对反相HPLC分离的各种条件,并提出了同时测定铁、钴和镍的新方法.     

亲电硫试剂参与的2-芳基-3-硫代-2,3-二氢喹啉-4(1H)-酮的合成

以(E)-1-(2-对甲苯磺酰胺基)-3-芳基丙-2-烯-1-酮(1)为底物与N-硫代丁二酰亚胺(2)通过亲电环化反应合成了2-芳基-3-硫代-2,3-二氢喹啉-4(1H)-酮类化合物。以三氟化硼乙醚(20(mol)%)为催化剂、1,2-二氯乙烷为溶剂、60℃下反应,可以60%～92%的收率得到一系列2-芳基-3-硫代-4(1H)-喹啉酮衍生物。化合物3a～3l未见文献报道,其结构均经1H NMR、13C NMR以及高分辨质谱进行确定。     

丙烯腈的化学Ⅱ.丙烯腈和取代4-氧代-2-硫代-四氢化噻唑

4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑的芳香族醛類衍生物,和丙烯腈作用,在室温下同時在呈微鹼性的水溶液中,可以發生反應。依此我們製備了:5-苯亞甲基-3-(β-腈乙基)-4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑,5-對甲氧基苯亞甲基-3-(β-腈乙基)-4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑,5-呋喃亞甲基-3-(β-腈乙基)-4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑以及5-對甲苯亞甲基-3-(β-腈乙基)-4-氧代-2-硫代-四氫化噻唑。     

一种新型聚酰亚胺离子型共聚物的合成与表征

以过氧化氢为氧化剂,在三氟乙酸中对2,6-二氯吡啶进行氧化,制备了2,6-二氯吡啶氮氧化物,该单体与4,4′-二巯基二苯砜、3,3′-二甲基-双(4-氯代酰亚胺)-4,4′-二苯甲烷(4-BCPI)通过亲核取代反应生成了含有离子基团的聚酰亚胺。采用红外分析(FT-IR)、黏度测试、溶解度实验、热失重分析(TGA)和示差扫描量热分析(DSC)等测试方法,对所合成的聚酰亚胺的结构与性能进行了表征。测试结果表明:该类聚酰亚胺在室温下不仅可溶于常用的极性非质子有机溶剂,也能溶于氯仿、吡啶等溶剂。此外,10%热失重温度高于430℃,玻璃化转变温度高于210℃。     

碱促进下空气氧化制备α-芳甲酰基硫代酰胺的便捷方法

报道了一种实用的空气氧化制备α-芳甲酰基硫代酰胺的方法.在空气氛围下,以K_2CO_3为碱,二甲基亚砜(DMSO)为溶剂, 120℃条件下α-苄基硫代酰胺经氧化以42%～85%的产率得到α-芳甲酰基硫代酰胺.该反应无需金属参与,具有良好的底物适用性和原子经济性,为α-芳甲酰基硫代酰胺的合成提供了一种高效、经济、绿色、简便的方法.     

聚（γ—氯代吡啶）的合成及其稳定性的研究

采用本体聚合法合成了聚(γ-氯代吡啶);研究了其水解稳定性和热稳定性能。结果表明:聚(γ-氯代吡啶)难溶于普通有机溶剂,可溶于水并被水解断链;其水溶液粘度随放置时间延长而降低。聚(γ-氯代吡啶)热解反应级数为1.7;热解反应的活化能为97 kJ/mol。     

高效液相色谱-离子阱质谱联用检测全血中羟乙基硫代乙基鸟嘌呤

芥子气是一种双功能烃化剂,可与DNA起烃化反应,形成共价键结合的不可逆的烃化产物.目前报道的芥子气-DNA加合物有N7-(2-乙基硫代乙基)鸟嘌呤(HETEG)、双(鸟嘌呤-7)衍生物和N3-(2-羟乙基硫代乙基)腺嘌呤(HETEA),O~6-2-(2-乙基硫代乙基)鸟嘌呤及O~6-2-(2-乙基硫代乙基)-2'-脱氧鸟苷.     

简单转换的命名法(草案)(二)

2.1.5对亚胺,硫代羰基,氰基等的加成下列规则与对羰基的加成的规则相似。实例:1.(?) C-甲基-N-碘代镁-加成 (C-methyl-N-iodomagnesio-addition)2.PhNO十PhLi→Ph_2NOLi O-锂-N-苯基-加成 (O-lithio-N-phenyl-addition)3.2-金刚烷硫酮+2-金刚烷硫醇→双(2-金刚烷基)二硫化合物     

非对称双稠合四硫富瓦烯衍生物的合成与表征

采用W itting偶合反应合成了两种非对称双稠合四硫富瓦烯衍生物:2-(4,′5′-二乙硫基-1,′3′-二硫代环戊烯-2′-叉)-5-(4,′5′-二腈乙硫基-1,′3′-二硫代环戊烯-2′-叉)-1,3,4,6-四硫并环戊烯(7a)和2-(4,′5′-二丁硫基-1,′3′-二硫代环戊烯-2′-叉)-5-(4,′5′-二腈乙硫基-1,′3′-二硫代环戊烯-2′-叉)-1,3,4,6-四硫并环戊烯(7b)。7a在室温下呈现半导体状态(σ=2.17×10-7s.cm-1),而7b是绝缘体。通过UV-vis,1H NMR,IR和元素分析对产物及中间产物的结构进行了鉴定及讨论,从而验证了合成路线的可行性。     

二硫腙在水溶液中的应用探讨——Ⅰ.微量汞的测定方法

前言 1925年,Hellmuth Fischer首先将二硫腙引入分析化学。由于二硫腙的高灵敏度,五十多年来,它在痕量金属分析中得到广泛应用。但是,二硫腙在水中溶解度极低(<5×10~(-5)g/L,pH<7,20℃)且大部分二硫腙金属络合物难溶于水,将二硫腙作为显色剂的分析方法几乎都伴随有机试剂的萃取而给分析带来不便,二硫腙选择性较差也是它使用受到限制的主要原因。     

新型2-取代苄基硫代嘧啶衍生物的合成及其细胞毒性

以乙酰乙酸乙酯和硫脲为起始原料,经环合、取代、氯代和亲核取代反应合成了16个新型的2-取代苄基硫代嘧啶衍生物(7a~7p),其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS表征。细胞毒性测试结果表明:6-甲基-4-对氯苯胺-2-苄基硫代嘧啶(7b)和6-甲基-4-对溴苯胺-2-苄基硫代嘧啶(7c)对MGC-803(人胃癌细胞)具有较好的抑制活性,其IC50分别为3.126μg·m L-1和2.197μg·m L-1,优于5-氟尿嘧啶(IC503.208μg·m L-1)。     

硫代砷化物的合成、鉴定和定量分析方法研究

制备了4种硫代砷酸盐,采用电喷雾-高分辨质谱( ESI-HR-MS )进行鉴定,确证为一硫代砷酸盐( Hn AsSOn-33)、二硫代砷酸盐( Hn AsS2 On-32)、三硫代砷酸盐( Hn AsS3 On-3)和四硫代砷酸盐( Hn AsS4 n-3)。以合成的硫代砷酸盐为标准品,建立了基于离子色谱-电感耦合等离子质谱( IC-ICP-MS)同时测定4种硫代砷酸盐、亚砷酸盐和砷酸盐的方法。本方法线性范围为3.3~833μg/L,线性相关系数R2>0.99,方法检出限为0.4~25μg/L。本研究合成的硫代砷酸盐标准物质及建立的定量分析方法,对后续富含硫化物的天然水体中不同形态砷的迁移和转化研究具有重要意义。     

二月桂酸硫代二甘醇酯的合成及其在聚丙烯中抗氧化性能研究（英文）

以硫代二甘醇和月桂酸为原料,选用对甲苯磺酸为催化剂、二甲苯为带水剂,合成了抗氧剂二月桂酸硫代二甘醇酯。适宜工艺条件为:反应温度140℃,醇酸摩尔比为2∶1.5,催化剂用量为月桂酸质量的2.0%。将产物应用于聚丙烯中,与商品化的抗氧化剂相比具有良好的抗氧化性能。结果表明,添加二月桂酸硫代二甘醇酯后,聚丙烯的熔体流动速率从5.36g·10min-1降低到3.59g·10min~(-1);断裂伸长率和冲击强度分别达到112.2%和121.0k J·m~(-2)。当与商品化抗氧化剂168或1010混合使用时,抗氧化性能显著增加:与168混合时,熔体流动速度、拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度分别达3.28g·10min~(-1)、40.2MPa、140.8%和124.2k J·m~(-2);与1010混合时,熔体流动速度达3.56g·10min~(-1)。     

鉴别三类硫代烷基噻吩质谱的聚类法

本文选取和计算了2-(2-烷基硫代乙基)噻吩、2-(3-烷基硫代丙基)噻吩和2-硫代烷基噻吩质谱的四个特征离子系列,并且运用这四个特征参数综合地对它们的质谱进行评价,提出了鉴别这三类同分异构体质谱有效的聚类方法。     

镍氨溶液中不饱和硫的容量分析方法

一、交换分离阳离子,高碘酸盐及碘量法联合测定硫代硫酸根、连三硫酸根和连四硫酸根在采用“焙烧-氨浸-氢还原”湿法流程从红土矿中提取镍、钴时,要求测定不饱和硫。镍氨溶液中可能存在的不饱和硫主要有三种:硫代硫酸盐、连三硫酸盐(M_2S_3O_6)和连四硫酸盐(M_2S_4O_6)。关于多种不饱和硫共存时的分别容量测定法,资料中介绍的较少:资料用高碘酸     

5-[4-羟(氨)基苄基]-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮磺酸酯(酰胺)的合成及其生物活性

以5-(4-羟基/氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮为原料,在三乙胺作傅酸剂的条件下与取代磺酰氯反应,得到28个新的5-(4-羟基/氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮苯磺酸酯/酰胺类化合物,它们的化学结构经1H NMR,MS和元素分析确证.初步生测结果表明:在100μg/mL浓度下,部分目标化合物均对供试植物病原菌和油菜显现出一定的抑制活性,如5-(4-氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮对碘苯磺酰胺(4d)对黄瓜灰霉病菌抑制率为80.7%,5-(4-羟基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮邻甲基苯磺酸酯(3n)和5-(4-氨基苄基)-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮-2,4-二氯苯磺酰胺(4m)对油菜的生长抑制率分别为87.4%和81.5%.     

双-μ-氧代-、μ-氧-μ-硫代-和双-μ-硫代-双(半胱氨酸钼)络合物的合成与分离

对Schultz等的μ-氧-μ-硫代-双[(半胱氨酸)氧代钼酸]钠(2)和双-μ-硫代-双[(半胱氨酸)氧代钼酸]钠(3)的合成方法进行了改良。新方法的原料易得,步骤简便。发展了双-μ-氧代双[(半胱氨酸)氧代钼酸]钠(1)和2、3的纸层析分离、纤维粉柱层析和凝胶柱层析分离方法,可以获得纯度高的1、2和3。     

一种具备巯基点击化学功能的二硫代酯RAFT链转移剂的合成

以2,2-二硫二吡啶,2-巯基乙醇为原料,醋酸为催化剂,合成了2-羟乙基-二硫吡啶(PⅠ)。以PⅠ、4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸(PⅡ)为原料,1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,合成了一种新的可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)链转移剂4-氰基-4-(硫代苯甲酰)戊酸-2-二硫吡啶乙酯(PⅢ)。以PⅢ为RAFT链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,采用RAFT制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。用1 H-NMR分析了链转移剂的的分子结构,用GPC测得PMMA聚合物的分子量及其分布。结果表明:能用于巯基点击化学的二硫吡啶基团被接到PⅡ的末端,成功制备了一种具备巯基点击化学功能的二硫代酯RAFT链转移剂(PⅢ),利用PⅢ,通过RAFT聚合制备了分子量分布狭窄的PMMA聚合物。     

水解平衡与三硫化二锑的溶解性

许多教材都介绍了三硫化二锑既溶于浓盐酸(约9 mol/ L)又溶于碱。在此特别提醒:三硫化二锑是不溶于6 mol/ L硫酸的,甚至在8 mol/ L硫酸中都不见其明显溶解。