乙酰乙酰苯胺类化合物导向的2,2-二溴乙酰苯胺衍生物的合成

以N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为溴源,醋酸为催化剂和溶剂,经过活泼亚甲基的两次连续的溴化,羰基的质子化和碳碳键的断裂等过程合成了2,2-二溴乙酰苯胺衍生物.该方法具有操作简便、反应条件温和和高效等特点.所有反应都能以极高的收率得到相应的目标产物.     

酰亚胺及磺酰苯酰亚胺的氰甲基化新方法

二乙胺基乙腈分別与苯邻二酰亚胺、丁二酰亚胺或邻-磺酰苯酰亚胺反应后,可生成相应的N-氰甲基苯邻二酰亚胺、N-氰甲基丁二酰亚胺,N-氰甲基邻磺酰苯酰亚胺及O-氰甲基邻磺酰苯酰亚胺。酰亚胺或磺酰苯酰亚胺的氰甲基化反应活性,随氮负离子的稳定性及其酸性增强而增大。     

稀土穴状荧光配合物的合成与光谱性质

以2,6-二甲基吡啶-3,5-二甲酸二乙酯为起始原料,经N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴代、亲电取代反应合成了时间分辨荧光免疫分析双功能螯合剂2,6-{N,N′,N,N′-[二(2,2′-联吡啶-6,6′-二甲基)]二(氨甲基)}-吡啶-3,5-二羧酸二乙酯。经差热分析仪(DTA)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(1 H NMR)、质谱仪(MS)等技术手段表征确认了化合物结构和性能。对该化合物与铕离子形成螯合物的荧光性质研究表明:激发光谱波长范围较宽,激发峰值为322nm;荧光发射峰为597nm(~5D_0-~7F_1)、618nm(~5D_0-~7F_2);荧光寿命为918μs;量子产率Φ=0.249。     

激光二极管诱导荧光高灵敏检测亚甲基蓝

建立了水中微量亚甲基蓝的高灵敏激光诱导荧光检测方法。利用638 nm/100 mW激光二极管产生激光,激发亚甲基蓝使之产生最大波长为662 nm的荧光,该荧光强度与亚甲基蓝含量成线性关系,亚甲基蓝在1～180μg/L浓度范围内线性关系良好(R~2=0.9998),荧光强度在60 min内基本稳定。使用组装的激光诱导荧光检测系统对亚甲基蓝试样进行测试,结果良好。该法对水样品中痕量亚甲基蓝的测定具有应用价值。     

吗啉基修饰的新型香豆素Fe~(3+)荧光探针化合物的合成及其性能

间苯二酚与乙酰乙酸乙酯经亲核取代反应制得7-羟基-4-甲基香豆素(1);1与碘甲烷在乙醚中反应制得7-甲氧基-4-甲基香豆素(2);2与N-溴代丁二酰亚胺在四氯化碳中经2步反应制得3-溴-4(溴甲基)-7-甲氧基香豆素(4);4在四氢呋喃溶剂中与吗啉反应合成了一种新型的基于香豆素的荧光探针化合物——3-溴-7-甲氧基-4-(吗啉代)-2H-吡喃-2-酮(5),其结构经~1H NMR,~(13)C NMR和MS表征。光学性能和金属离子识别性能研究结果表明:5的激发波长为340.15 nm,发射波长为408.35 nm;5对Fe~(3+)有良好的识别作用,在1.0×10-5mol·L~(-1)~9.0×10~(-5)mol·L~(-1)可定量检测Fe~(3+)含量。     

芳香胺和酚溴化的新工艺

研究了在室温下,N-溴丁二酰亚胺对芳香胺和酚的溴化工艺,在CHCl3、EtOH或EtOH/CHCl3溶剂中,用等摩尔的N-溴丁二酰亚胺可将某些芳香胺和酚(考察了5种反应底物)选择性地一溴化,产率92%~98%,N-溴丁二酰亚胺和反应底物摩尔比为2∶1;某些芳香胺和酚被专一地二溴化(考察了5种反应底物),产率90%~97%。 反应无须催化剂,投料后室温搅拌,反应条件温和,产品只需过滤洗涤即可纯化,操作简便。     

β-环糊精/亚甲基蓝荧光探针直接测定葡萄糖

在pH 9.0的PBS介质中葡萄糖与亚甲基蓝反应,使亚甲蓝荧光猝灭。若换用β-环糊精/亚甲基蓝荧光探针,则体系的荧光猝灭强度大大提高。葡萄糖的质量浓度在0.02~26mg·L-1之间与其荧光强度呈线性关系,检出限(3S/N)为0.002mg·L-1。据此,建立了以β-环糊精/亚甲基蓝为荧光探针直接测定葡萄糖的荧光分析方法。该体系最大激发波长为660nm,最大发射波长为678nm。加标回收率在97.4%~101%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在均小于2.5%。     

NBS优先进行烯丙位取代的讨论

在烯丙位或苄基位上引进溴的温和而选择性高的方法,是采用NBS(N-溴代丁二酰亚胺),通常这一反应称为Wohl-Ziegler反应。早年,Bloomfield对这一反应曾提出了一个通过丁二酰亚胺游离基夺取氢的自由基链反应历程,以丙烯作为烯烃的代表,表示如下:     

亚甲基蓝褪色分光光度法测定藻酸双酯钠

在pH为2.3的盐酸介质中,藻酸双酯钠与亚甲基蓝反应形成离子缔合物,使亚甲基蓝溶液褪色,最大褪色波长位于665nm。藻酸双酯钠的浓度在2~8mg/L范围内遵守郎伯-比尔定律,测定藻酸双酯钠的百分之一吸光系数ε0.01为6.39×102。该褪色体系操作简便,有较好的稳定性、选择性与准确度。据此直接测定了片剂中藻酸双酯钠的含量取得满意结果。     

2-(4-溴甲基苯基)丙酸乙酯的合成

以甲苯为原料,对甲苯磺酰乳酸乙酯为Friedel—Crafts烷基化试剂,N-溴代丁二酰亚胺为溴化剂,合成了洛索洛芬的关键中间体——2-（4-溴甲基苯基）丙酸乙酯。其结构经1^H NMR,IR和MS表征。优化反应条件为：催化剂50．0g,回流反应6h,甲苯104．0mL,侧链溴化的引发剂为过氧化苯甲酰。总收率70％。     

芳香杂环甲基卤代反应

总结了五元、六元及其它芳香杂环的甲基卤代的制备方法,如甲基呋喃、甲基嗯唑及甲基吡啶的溴化条件等。主要有三种方法：（1）芳香杂环甲基直接以N-溴代丁二酰亚胺（N-Bromosuccinimide,NBS）溴化。（2）以芳香杂环的羟基甲基与三苯基磷和四溴化碳反应。（3）通过预留卤代甲基来生成相应的芳香卤代甲基,如3-氯甲基-1H-吡唑-羧酸乙酯的合成。     

雌二醇的流动注射阻抑化学发光法测定

基于碱性介质中雌二醇对N-溴代丁二酰亚胺-钙黄绿素化学发光体系的阻抑作用,建立了雌二醇的流动注射化学发光分析新方法,优化了其分析条件,并初步探讨了该化学发光反应的机理。该方法测定雌二醇的线性范围为0.02~0.1、0.1~8.0 mg/L,检出限为0.008 5 mg/L。对0.1 mg/L的雌二醇标准溶液进行11次平行测定,相对标准偏差为1.2%。将该法用于注射液中雌二醇的测定,结果满意。     

亚甲基蓝荧光猝灭法测定抗坏血酸

在稀H2SO4介质中,抗坏血酸与亚甲基蓝发生反应,使其荧光猝灭,建立了荧光光度法测定痕量抗坏血酸的新方法,用正交法确定最佳测定条件。方法的激发波长为660 nm,发射波长为694 nm,在最佳条件下该法测定抗坏血酸的线性范围为0.1~40 mg/L,检出限为0.23 mg/L。方法可用于药品、饮料、果蔬中抗坏血酸的测定。     

溴代甲氧基二苯甲酮咪唑类化合物的合成及对过氧化氢致EA. hy 926细胞损伤的保护作用

本文旨在引入咪唑环,对溴代甲氧基二苯甲酮类化合物进行结构衍生,以发现对血管内皮细胞具有更高保护活性的化合物。通过以2-甲基-5-溴-苯甲酸为起始原料,经过酰氯化、傅克酰化、溴代、与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)自由基取代及与取代咪唑的亲核取代等多步反应,合成了8个新型溴代甲氧基二苯甲酮咪唑类化合物。目标化合物的结构均经质谱(MS)、核磁共振波谱仪(NMR)和高分辨质谱(HRMS)进行确证。并采用噻唑蓝(MTT)法考察了目标化合物对过氧化氢损伤的EA.hy 926细胞的保护活性,结果表明,目标化合物6a、6g、6h具有显著的细胞保护活性,其半抑制浓度(EC50)分别为1.9、4.0和3.2μmol/L,优于阳性对照槲皮素(EC_(50)为18μmol/L),表明该类化合物在心血管疾病的治疗方面有潜在的应用前景。     

双甲苯氧基烷烃双季铵盐

鄰、间及对甲苯酚分别以氢氧化钾或乙醇钠中和后,再与α,ω-二溴烷烃作用,生成各种相应双(甲苯氧基)烷烃(Ⅲ)。后者在四氯化碳溶液中用 N-溴代丁二酰亚胺溴化,变为双(溴甲基苯氧基)烷烃(Ⅳ)。这些溴甲基取代物与三甲胺在乙醇中缩合,生成二溴化双(甲苯氧基)烷烃双三甲基季铵(Ⅴ)。药理试验找到这些制成的季铵盐具有强弱不等的神经肌阻断作用,其中二溴化双(鄰甲苯氧基)乙烷双三甲基季铵(Vi)具有南美防己碱样的作用,尤其值得注意。双(对甲苯氧基)乙烷及双(对甲苯氧基)丁烷在氯仿中用 N-溴代丁二酰亚胺溴化时,产生苯核上溴化的产物。双(鄰甲苯氧基)乙烷虽在四氯化碳中溴化,也产生苯核溴代化合物。这些核代产物也经用相应溴代苯酚与二卥代烷烃缩合制成,以证明其结构。     

水相中N-溴代丁二酰亚胺氧化β-紫罗兰酮制备4-氧代-β-紫罗兰酮

以水作溶剂,在氢氧化钠存在下,N-溴代丁二酰亚胺能有效氧化β-紫罗兰酮、β-甲基紫罗兰酮、β-大马酮、β-环柠檬醛,一步法转化为相应的4-氧代产物,产率适中.     

NCS-核黄素-盐酸曲普利啶化学发光反应及其分析应用研究

以荧光试剂核黄素为化学发光试剂,构建了N-氯代丁二酰亚胺(NCS)-核黄素-盐酸曲普利啶化学发光新体系。利用此体系建立了测定盐酸曲普利啶的化学发光分析新方法,方法的线性范围为1.0×10-8～9.0×10-7g/mL,检出限为8×10-9g/mL,对浓度为1.0×10-7g/mL盐酸曲普利啶溶液进行11次平行测定的相对...     

后化学发光法测定盐酸地芬尼多

本文研究了盐酸地芬尼多在N-氯代丁二酰亚胺(NCS)-荧光素化学发光反应体系中的后化学发光反应,并在研究反应的动力学性质、化学发光光谱、荧光光谱及其相关问题的基础上,探讨了反应机理;优化了反应条件,建立了一种测定盐酸地芬尼多的流动注射后化学发光方法.所建立方法的线性范围为6.0×10-9～1.0×10-9g/mL(r=0.9993),检出限为2×10-9g/mL,对5.0×10-8g/mL盐酸地芬尼多测定的相对标准偏差为2.5%(n=11).此法已用于血浆中盐酸地芬尼多含量的测定.     

N-苯甲酰胺基取代的双吲哚马来酰亚胺类化合物的合成与荧光性质研究

以琥珀酰亚胺为原料,经溴代、吲哚加成、与水合肼反应、酰基化和烷基化等反应,设计合成了6a～6c和7a～7b共5个新型N-苯甲酰胺基取代的双吲哚马来酰亚胺类化合物,其结构经IR,1H NMR和HRMS等进行了表征,并研究了该类化合物的紫外、荧光性能和热性质.研究表明,N-苯甲酰胺基取代的双吲哚马来酰亚胺类化合物的紫外吸收光谱在360～400和450～500 nm显示两个主要吸收峰,将N原子甲基化和苄基化后,紫外吸收峰波长发生红移.以化合物紫外最大吸收波长为激发波长,目标化合物的荧光发射光谱在560～620 nm有最大发射峰,7a有最大的荧光量子产率,7a在不同溶剂中随溶剂极性的增大,量子产率没有明显的变化规律,讨论了化合物的结构对荧光性能的影响.热学性质研究表明,化合物7a和7b的玻璃化转变温度(Tg)分别为116和80℃,目标化合物的分解温度接近400℃.     

流动注射化学发光法测定盐酸吗啉胍

二氯荧光素作为能量转移剂,N 溴代丁二酰亚胺氧化盐酸吗啉胍产生化学发光,十六烷基三甲基氯化铵对该体系具有强烈的增敏作用,据此建立了测定盐酸吗啉胍的流动注射化学发光分析法。研究了影响化学发光的各种因素,对机理进行了探讨。方法对盐酸吗啉胍响应的线性范围为 1. 0×10-5 ~0. 1g/L,检出限(3σ)为 3. 0×10-6 g/L,RSD为 2. 5% (5. 0×10-4 g/L,n=11)。本法用于盐酸吗啉胍片及杀菌剂中盐酸吗啉胍的定量分析,结果满意。