基于金-银纳米异质二聚体的双酚A的表面增强拉曼光谱检测方法

构建了一种基于金-银纳米异质二聚体的表面增强拉曼光谱(SERS)检测新方法,实现对双酚A(BPA)的快速、高灵敏传感检测。以DNA分子为模板定向制备高产率的、内嵌有BPA核酸适配体序列的金-银纳米异质二聚体,利用二聚体对其表面拉曼活性分子的增强作用,从而获得强烈的SERS信号。当体系中存在BPA时,会与金纳米颗粒表面修饰的核酸适配体特异性识别,使得金-银异质二聚体解离,体系的SERS信号减弱。利用BPA的浓度与SERS信号强度的变化关系建立标准曲线,达到快速定量检测的目的。结果表明:构建的SERS方法可在30min内实现BPA的高灵敏、高特异性检测。在优化条件下,方法线性范围为0.05~10μg/L,检测限为0.038μg/L。通过实际样品的加入回收实验,证明该方法具有很好的实际应用价值。     

低共熔液相微萃取-高效液相色谱法测定食用油中双酚AEI北大核心CSCD

建立了一种基于低共熔溶剂(DESs)的液液微萃取-高效液相色谱联用(LLME-HPLC)技术用于测定食用油中的双酚A(BPA)的方法,对比了3种DES和甲醇、乙二醇对食用油中BPA的萃取效率,研究了温度、萃取时间和萃取剂体积对萃取效率的影响。结果表明:氯化胆碱/乙二醇组成的DES萃取率最高;低共熔溶剂用量100μL,萃取温度25℃,萃取时间5 min时,萃取效率最高。BPA的检测限和定量限分别为0.10 mg/L和0.50 mg/L,加标回收率在86.3%~109.9%范围内,RSD小于6%。方法可用于食用油中BPA的检测。     

唑烷酮类化合物的光合成研究

通过光化学方法取代传统的金属催化等法合成重要的药物中间体唑烷酮,反应条件温和、操作简便、产率较高且污染少.同时研究了丙酮、甲醇、乙腈3种溶剂与水的不同配比对反应产物的影响.随着溶剂极性增加,立体选择性有一定提高.     

自组装有序纳米银线表面增强拉曼光谱检测牛奶中三聚氰胺

制备具有表面增强拉曼散射(SERS)增强效果的基底是获得灵敏SERS检测的基础.本研究以多元醇法合成、流体流动法组装制备的有序纳米银线作为三聚氰胺的SERS增强基底,实现了样品中痕量三聚氰胺的快速灵敏检测.通过理论计算及实验考察得到了三聚氰胺的拉曼特征峰,优化了三聚氰胺在有序纳米银线基底上的SERS检测条件.在pH=8、水为溶剂、溶剂挥发时间为14 min的最佳条件下,三聚氰胺特征峰强度与浓度在0.05 ～ 1.00 mg/L范围内呈现良好的线性关系,其线性相关系数R=0.997,检测限为0.05 mg/L.在牛奶中添加不同浓度的三聚氰胺,其回收率为89.7％～ 109.2％,相对标准偏差低于6.8％.本方法对三聚氰胺检测具有很好的灵敏度和稳定性,为其它小分子化合物的SERS检测提供技术支持.     

表面增强拉曼光谱在毒品检测中的应用进展

表面增强拉曼光谱(surfaced-enhanced Raman spectroscopy,SERS)作为一种借助贵金属纳米材料可以增强目标分子信号的拉曼光谱技术,由于其具有指纹识别、高灵敏、高准确度、快速无损、不受水分子干扰等特点,在法庭科学领域中的痕量毒品检测方面逐渐受到人们的关注.SERS不仅用于毒品纯品的检测,对于复杂体系的缴获毒品和人体检材毒品的检测也逐渐成为研究热点.本文重点总结了SERS检测毒品的种类和方法,介绍了用于毒品检测的增强基底的发展,以及基于SERS的检测技术的进展,并对SERS毒品检测数据的分析方法做了概括.最后讨论了SERS在毒品检测面临的主要挑战,并展望了基于SERS毒品痕量检测的未来发展趋势.     

卡尔费休法测定丁醛中微量水分

卡尔费休法被广泛用于液体、固体、气体中水分含量的测定，经典的卡尔费休滴定剂由碘、吡啶、二氧化硫和甲醇配制而成，由于大多数样品可溶于甲醇，且甲醇可以使滴定终点指示灵敏、可靠，因此通用的卡尔费休滴定选用甲醇作为溶剂，但是甲醇与含有活泼羰基的醛酮类物质会生成缩醛和缩酮，导致含水量测定偏差大，因此在滴定中需选用专用的溶剂。市场上有多种牌号的醛酮专用溶剂，某些含卤醇类试剂如2-氯乙醇、三氟乙醇能抑制缩醛或缩酮的生成，适用于配制测定含醛或酮样品的卡尔费休试剂，所以醛酮试剂的溶剂大多由2-氯乙醇和三氯甲烷配制而成，国家标准中提到用乙二醇甲醚代替甲醇配制的卡尔费休试剂，可用于含活泼羰基的化合物中水分的测定，试剂的稳定性也得到改善。     

基于表面增强-差分拉曼光谱联用技术快速检测化妆品中唑类抗真菌药物

采用位移激发差分拉曼光谱（SERDS）与表面增强拉曼光谱（SERS）联用技术检测3种唑类抗真菌药物氟康唑、联苯苄唑、克霉唑。采用单因素分析法确定了合成金纳米粒子（Au NPs）时柠檬酸三钠的最佳添加量并计算了其增强因子，同时确定了促凝剂的最优选择以及SERS检测时Au NPs、促凝剂和待测液的最佳配比及检测时间。对比了化妆品中3种唑类抗真菌药物差分拉曼SERS及单光源SERS检测的定量分析模型，差分拉曼SERS具有较好的线性关系。氟康唑、联苯苄唑、克霉唑的平均回收率分别为93.2%, 97.8%和103.0%，相对标准偏差为1.0%～2.1%，检出限为0.10～0.25 mg/L。该方法适用于化妆品中唑类抗真菌药物的定量与定性分析。     

PDMS-Au复合基底上多环芳烃分子的表面增强拉曼光谱

利用聚二甲基硅氧烷(PDMS)对有机物的富集功能,通过在金纳米粒子单层膜(Au MLF)表面旋涂薄层PDMS膜制备PDMS-Au MLF复合表面增强拉曼光谱(SERS)基底.研究了SERS增强性能与旋涂液浓度及稀释溶剂间的关系,考察了复合基底增强活性的均匀性.研究发现,采用叔丁醇为稀释溶剂,浓度为2%(质量分数)的旋涂液时所得复合基底表面多环芳烃(PAHs)的SERS信号强度最高,且此基底SERS信号强度偏差小于10%.分别以PDMS-Au MLF复合材料和Au MLF作为基底,对比研究了对萘、蒽、菲和芘4种多环芳烃的SERS检测能力.结果表明,PDMS-Au MLF复合基底对以上4种有机物的检出限分别为10~(-6),10~(-7),10~(-8)及10~(-7)mol/L,相比于单一Au MLF基底,其检测限至少降低了1个数量级,这主要源自于PDMS对PAHs的富集作用,且此类复合基底可用于多种多环芳烃混合物的特征识别.     

加速溶剂提取-GC/MS分析沉积物中氯酚类有机污染物

以不同比例的甲醇水溶液作为提取溶剂 ,设定两种提取程序 ,应用加速溶剂提取技术提取沉积物中氯酚类有机污染物 ,用气相色谱 -质谱进行分析。初步探讨了溶剂极性 ,不同温度和压力程序对提取结果的影响。研究发现两种程序下氯酚分析结果相同 ;不同比例的甲醇水溶液对氯酚类有机污染物提取量相同。这表明采用加速溶剂提取技术 ,可用价格较低的甲醇取代昂贵的正己烷和丙酮。该法回收率高( >90 %) ,仪器检出限低 ( 0 .5 ng· g- 1)和测定速度快     

有机银溶胶的吸收光谱和表面增强Raman光谱研究

研究了2-氨基苯并咪唑(BIMNH₂)、LiCl、NaOEt对Ag/EtOH溶胶吸收光谱和表面增强Raman散射(SERS)光谱的影响。结果表明,少量的吸附分子BIMNH₂、LiCl、NaOEt均能改变溶胶聚集状态,从而影响其吸收光谱和SERS效应。此外,Cl^-还可与Ag、BIMNH₂形成表面络合物而增强SERS效应。对Ag溶胶体系SERS光谱的溶剂效应也作了初步研究。     

组蛋白乙酰化的耦合增强拉曼散射生物传感方法

提出了一种组蛋白乙酰化修饰检测的耦合增强拉曼散射生物传感新方法. 该方法以金纳米粒子为表面增强拉曼散射(SERS)基底, 表面修饰乙酰化组蛋白H3多肽为识别探针, 对甲氧基苯硫酚(4-MTP)为拉曼标记物, 制备了组蛋白乙酰化修饰检测的SERS纳米探针. 通过紫外可见吸收光谱与动态光散射分析, 证实了组蛋白乙酰化抗体可介导SERS纳米粒子发生可控组装与聚集, 使SERS纳米探针间发生局域电场共振耦合, 产生显著增强的SERS信号. 基于此, 通过待测抗原与SERS纳米探针对抗体的竞争性相互作用, 我们设计了组蛋白乙酰化修饰检测的竞争免疫SERS生物传感方法. 该法操作简便、快速、重现性好, 且裸眼即能进行可视化鉴定. 通过设计不同染料标记的SERS纳米探针, 该法有望实现多种组蛋白修饰的复合检测.     

银溶胶体系表面增强拉曼散射光谱的溶剂效应

研究了银溶胶体系表面增强拉曼散射光谱的溶剂效应,发现在不同的溶剂中,银溶胶的聚集状态不同,当胶粒带电荷时,溶剂还能影响分子在胶粒表面的吸附,溶剂通过改变胶粒的聚集状态及分子在胶粒上的吸附这两个因素影响银溶胶体系的SERS光谱。     

液相色谱-串联质谱法同时测定玩具中5种酚类内分泌干扰物

采用液相色谱-串联质谱法测定玩具中5种酚类内分泌干扰物(即双酚A、对叔辛基酚、邻正壬基酚、对正辛基酚及对正壬基酚的含量)。ABS塑料玩具样品以四氢呋喃为提取溶剂,超声辅助溶解,用甲醇沉淀塑料基质;布绒玩具样品用甲醇作为提取溶剂,超声提取。提取液采用Waters XBridge C_(18)色谱柱分离,以不同比例的甲醇和0.1%(体积分数)氨水溶液的混合液作为流动相进行梯度洗脱,洗脱液供质谱分析,质谱测定中选择电喷雾负离子源和多反应监测模式。5种化合物的质量浓度在一定范围内与峰面积呈线性关系,上述5种酚类化合物的测定下限(10S/N)分别为1.0,1.0,1.0,0.5,0.5μg·kg~(-1)。加标回收率在87.4%~105%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于9.1%。     

甲醛选择性反应探针用于表面增强拉曼散射检测脂多糖

构建了一种依赖于表面增强拉曼散射(SERS)技术检测脂多糖氧化产物甲醛,实现对脂多糖的定量检测。在室温条件下,用NaIO4氧化脂多糖生成甲醛,加入巯基拉曼染料4-氨基-3-肼基-5-巯基-1,2,4-三氮唑(Purpald)与甲醛加合,再加入NaIO4进一步氧化,生成的紫色终产物组装到金纳米颗粒表面,在进行拉曼光谱扫描时产生了SERS增强信号,而在控制实验中没有脂多糖参与时,得到非常弱的SERS信号,由此实现脂多糖的检测。此外,利用紫外可见光谱对脂多糖的氧化产物进行了分析,在540 nm处有甲醛与Purpald加成产物特征的紫外吸收。还对NaIO4、Purpald的反应浓度进行了优化,结果表明,在最优反应条件下,SERS信号随着脂多糖浓度增大而增强,在33～667 mg/L范围内有很好的线性关系,检出限为21 mg/L。本方法无需复杂的实验操作和昂贵的标记试剂。分析速度快,灵敏度高。     

表面增强拉曼光谱在DNA检测中的应用

表面增强拉曼光谱(Surface Enhanced Raman Spectroscopy,SERS)由于具有光谱分辨率高、信息量大,不受水的干扰,灵敏度高等优点,在生命科学等研究领域得到了广泛应用。近几年来,SERS技术在DNA分析领域中得到迅速的发展,成为国内外研究的热点。本文主要对SERS进行了介绍,并对应用于DNA检测的一些最新SERS技术进行较为全面的综述,展望了SERS技术的应用前景。     

单粒子表面增强拉曼光谱的二维成像研究

以单个椭球形Fe₂O₃@Au核壳粒子作为SERS活性基底, 苯硫酚(TP)作为探针分子, 研究了椭球形粒子表面SERS效应的分布, 对比了粒子尖端以及中间SERS效应的差别. 为了得到单个粒子表面不同部分对SERS强度的贡献差别, 通过数学模拟和解析了探针分子SERS的二维成像(2D-mapping)信号, 获得了粒子边缘不同点的SERS效应. 模拟分析结果表明, 当xy平面内粒子在垂直入射(z轴)平面波作用下, 单个椭球形Fe₂O₃@Au核壳粒子表面单位面积上的SERS强度相差极大, 粒子长轴方向端点附近单位面积上的SERS效应最大, 而其它表面部分较弱, 其中与短轴平行方向的表面附近为最弱, 差异可达到约2~3个数量级. 若考虑SERS增强主要为电磁场增强的尖端效应, 则单个椭球形粒子尖端的局域感应电磁场为垂直方向的5倍.     

反相液相色谱法测定化工废水中的无机汞和有机汞

用反相离子对色谱对无机汞和3种有机汞化合物进行了形态分析。以65%甲醇作流动相,加入四丁基溴化铵（TBA）做离子对试剂,用紫外检测器在230nm进行检测。对影响汞化合物吸收强度和保留时间的因素如甲醇和四丁基溴化铵的浓度进行了优化。在不同的线性范围内对无机汞和3种有机汞化合物作了工作曲线,4种化合物均成良好的线性关系。     

膜受体介导双酚A低剂量内分泌干扰效应的分子机制

双酚A(Bisphenol A, BPA)为苯酚系衍生物,作为生产聚碳酸酯塑料和环氧树脂的中间体被广泛应用于多种产品制造中,为全球产量最大的工业品之一。BPA的大量应用使普通人群暴露BPA的几率显著增加。BPA结构与雌激素相似,为一典型雌激素样内分泌干扰物,可以对机体产生多种毒性效应。高剂量BPA主要通过拮抗雌激素受体而发挥其内分泌干扰效应;环境相关低剂量BPA由于不能与雌激素竞争结合雌激素受体,主要通过膜受体介导的信号通路以非基因组方式诱导细胞生物学功能改变。但是,具体何种膜受体介导BPA的低剂量效应以及相关分子机制目前还不清楚。基于此,我们课题组近年来在这些方面做了一系列工作。我们发现,膜G蛋白偶联受体30和整合素αvβ3及其介导的信号传导通路分别介导了环境相关低剂量BPA对雄性生殖细胞的增殖诱导和甲状腺素基因转录的干扰。对环境相关低剂量BPA作用机制的深入理解不仅有助于更客观真实评价和预测环境暴露BPA对人体健康的可能潜在影响以及采取有针对性的预防和干预措施。同时,也将为评价其他类似结构雌激素样环境内分泌干扰物的健康效应提供理论基础及技术支持。本文将结合我们近年来的研究工作,综述目前环境低剂量BPA暴露对人体健康影响的分子机制研究进展、存在的问题以及将来研究的一些思考。     

应用于基因分析的最新SERS技术*

表面增强拉曼散射（SERS）是一种基于拉曼散射原理识别生物及化学分子的分析方法。SERS具有灵敏度高、水干扰小、分辨率高、稳定性好等优点,广泛应用于生物分析和生物医学研究领域。近年来,SERS技术在基因分析领域得到迅速的发展,成为国内外研究的热点。本文对应用于基因分析的一些最新SERS技术（包括基因的免标记检测和标记检测）进行较为全面的综述,着重介绍了免标记检测中基于金属纳米粒子和针尖增强拉曼散射的SERS技术,标记检测中基于拉曼活性物、PCR技术、分子信标、基底和标记物的SERS信号放大技术,并概括了基因多组分检测技术及SERS技术的应用前景。     

四苯硼钾由单-到不同混合溶剂的迁移自由能

KBPh4作为一种典型的大阴离子电解质 ,在研究与计算大分子电解质的迁移热力学性质中起着重要的作用 .讨论大分子电解质与不同溶剂间的作用 ,还可以为萃取、色谱及表面活性剂的研究提供理论依据 .一些文献及我们前文曾对四苯硼盐由水到一些纯溶剂 [1,2]及从水到某些水-有机混合溶剂中的标准迁移自由能进行了研究 [3],但对四苯硼盐在有机-有机混合溶剂中的研究报导极少 .本文对 KBPh4由水到水-异丙醇和由甲醇到甲醇-异丙醇混合溶剂的标准迁移自由能进行了研究和探讨 .1实验部分 1.1实验仪器及方法 　　用 CS501型超级恒温槽恒温 ;用 WF…