用偶氮氯膦Ⅰ负载树脂富集微量铀

作者曾报导了用偶氮氯膦I树脂分离富集微量UO_2~(2+)的研究。实验表明,含偶氮氯膦I基团的树脂对UO_2~(2+)有良好的吸附性能,可以从大体积溶液中定量富集微量UO_2~(2+)。为此我们研究了负载有偶氮氯膦I螯合剂的交换树脂的分析特性,并用于富集铀矿废水中微量UO_2~(2+)。实验部分 1.UO_2~(2+)标准溶液:称取一定量乙酸铀溶解于pH_4HAc-NaAc缓冲液中,制取10mg/ml铀标准溶液,临用时再以水稀释至适当浓度。 2.负载偶氮氯膦I树脂制备:称取湿D-290大孔阴离子交换树脂50g,加到含有一定量偶氮氯膦I的溶液中,搅拌,制得含有螯合剂量为75.1μM/g-干树脂的负载树脂(下称负载     

环氧基磁性离子交换树脂的合成与表征

用r—三氧化二铁—二乙烯三胺—双酚A环氧树脂首次合成了环氧基磁性离子交换树脂。实验结果表明,磁性树脂微球尺寸和吸附容量决定于树脂制备过程中的各种因素。一批典型的环氧基磁性树脂平均直径为0.15mm、吸附容量为3.3meq/g—R,磁化率为8.2emu/g—R,在酸性或碱性介质中稳定。实验数据也证实了这是一类优良的螯合树脂,对Zn~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Pb~(2+)和其他二价阳离子有适当的螯合能力。但不吸附碱土金属离子,这和聚多胺树脂相同。     

铀冠醚配合物晶体结构、红外光谱和同位素效应

本文根据单晶的X射线衍射及红外光谱法的实验结果,对铀冠醚配合物(DCH18C6·H_3O)_2UO_2Cl_4的约化配分函数比(RPFR)及各有关振动基频的贡献进行了详细的理论计算,从而估计了UO_2~(2+)(H_2O)_5-(DCH18C6·H_3O)_2UO_2Cl_4铀同位素化学交换体系的交换反应平衡常数K_(eq)(即同位素单级分离因子α,在12℃C和29℃下,分别得到α=1.000746和1,000672与实验值1.0010±0.0002和1.0012±0.0004相当接近。通过理论分析表明,铀的配位水在铀与冠醚形成配合物过程中被剥离,对体系的显著同位素效应起了关键作用。     

在高氯酸溶液中Rh(Ⅳ)和Ir(Ⅳ)离子交换行为的研究

本文证实了在高氯酸溶液中Rh(Ⅳ)主要以Rh(H_2O)_6~(4+)形式存在。研究了Rh(H_2O)_6~(4+)和Ir(H_2O)_6~(4+)在阳离子交换树脂上的行为。测定了两者在聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂—HCIO_4间的分配比。根据Rh(H_2O)_6~(4+)和Ir(H_2O)_6~(4+)在阳离子交换柱上的洗脱曲线和回收率,讨论了在高氯酸溶液中Rh和Ir分离的可能性。     

聚丙烯酸弱酸性阳离子交换树脂对铕的吸附性能及机理

测定了弱酸性阳离子交换树脂对Eu~(3+)的交换容量(358.2mgEu~(3+)/g树脂),介质pH、温度、吸附时间等因素对吸附的影响。测得吸附速率常数K_(25℃)—1.66×10~(-3)S~(-1)、K_(28℃)—2.06×10~(-3)S~(-1)、K_(32℃)=2.44×10~(-3)S~(-1)。探讨了吸附机理。在不同浓度比范围,吸附过程中树脂功能基与Eu~(3+)的吸附摩尔比,[COOH]/[EU~(3+)],分别近于1、2、3。     

聚苯乙烯磁性树脂的合成及性能

用悬浮聚合法,将γ—Fe_2O_3加入苯乙烯和二乙烯苯(DVB)中可制得聚苯乙烯磁性树脂。本文详细研究了各种因素对合成的影响。实验制得一批典型树脂的磁粉含量为12.8％,粒度为80目。磺化后得到磺酸型阳离子交换树脂,其交换容量为3.22mmol/g—R。实验表明,该种磁性树脂有一定的磁化性能,且耐碱性较好。     

氟离子存在下铀与5—Br—PADCAP显色反应的研究及应用

研究了UO_2~(2+)-F~--5-Br-PADCAP体系的光度特性。结果表明,在pH 6.0～8.0,[F~-]/[UO_2~(2+)]=400～10000(摩尔比)范围内,试剂及配合物的最大吸收波长分别为456nm和580nm,UO_2~(2+)浓度在8～60μg/25ml范围内符合比耳定律,配合物的摩尔吸光系数为7.4×10~4,组成UO_2~(2+):F~-:R=1:3:1。将所确立的方法用于铀矿废水中铀含量的测定,结果令人满意。     

在高氯酸溶液中Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)的离子交换行为及分离的研究

本文研究了在高氯酸溶液中,Rh(H_2O)_6~(3+)和Ir(H_2O)_6~(3+)在强酸性阳离子交换树脂上的行为,测得在不同酸度的高氯酸溶液中Rh(H_2O)_6~(3+)和Ir(H_2O)_6~(3+)的分配比。分别测得Rh(H_2O)_6~(3+)和Ir(H_2O)_6~(3+)在柱上的洗脱曲线和分离曲线,讨论了在高氯酸中Rh(Ⅲ)和Ir(Ⅲ)分离的可能性。     

二氧化钍纳米球在碳酸铀酰铵溶液中对铀的吸附性能

二氧化钍(ThO_2)是一种锕系金属氧化物,作为吸附剂是其重要的应用方向之一,但其应用范围还较为有限,有待进一步拓宽。我们研究了水热法合成的多晶ThO_2纳米球在碳酸铀酰铵((NH_4)_4[UO_2(CO_3)_3])溶液中对铀的吸附性能。结果表明,在含有2 mmol/L NH_4HCO_3和20 mmol/L三羟甲基氨基甲烷-HCl的(NH_4)_4[UO_2(CO_3)_3]溶液(pH=8.45)中,ThO_2纳米球对铀的吸附符合准二级动力学吸附模型,在初始铀浓度为20 mg/L时,ThO_2纳米球对铀的吸附容量可以达到6.52 mg/g;ThO_2纳米球对铀的等温吸附符合Freundlich模型。吸附铀后的ThO_2纳米球可通过低浓度的盐酸进行高效洗脱。机理研究表明,在此实验条件下,ThO_2纳米球带负电荷,通过阳离子吸附机理吸附UO_2~(2+),容易受到Ca~(2+)、Cu~(2+)和Ni~(2+)等阳离子的竞争而出现吸附容量下降的情况。本文的研究工作对金属氧化物从弱碱性及中性放射性废液和海水中提取铀具有参考价值。     

D072型树脂脱除过氧化氢中金属阳离子的工艺研究

实验考察D072型阳离子交换树脂在交换柱中脱除过氧化氢中微量金属阳离子的动态行为．通过改变料液流速、高径比、料液中交换离子浓度及料液组成等参数，绘制不同条件下的透过曲线，以此考察D072型树脂对过氧化氢中金属阳离子的动态交换性能，从而确定适宜的工艺条件，为工业化生产提供科学依据．     

离子交换纤维的交换动力学研究

本文研究了VS-1型强酸性阳离子交换纤维的交换动力学.在有限浴条件下,用放射性示踪法,研究了温度,搅拌速度,溶液浓度及pH 值对该离子交换纤维的异相同位素交换反应的影响.并推导出离子交换纤维的交换动力学方程,计算出不同条件下的粒内扩散系数D及液膜中的传输系数D/δ.从机理上明确了交换纤维的交换反应速率远比球形树脂快的原因     

金的离子交换与吸附化学 II: 大孔交联聚甲基丙烯酸酯MET-802对AuCl4^-的吸附及解吸动力学

研究了大孔交联聚甲基丙烯酸酯树脂(相当于Amberlite-XAD-7)吸附和解吸AuCl4^-的动力学. 结果表明, 两种过程均由液膜扩散转向粒内扩散主控. HCl浓度对吸附AuCl4^-过程影响甚微, 研究了HCl-硫脲为解吸剂时的动力学, 表明液膜扩散常数R和粒内扩散常数B对树脂半径r0的关系服从Boyd方程.     

离子交换树脂增稳的室温磷光特性及分析应用研究

本文研究了7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸及8-羟基喹啉-5- 磺酸同金属离子形成的配合物在水溶液中被阴离子交换树脂吸附后所表现出来的室温磷光特性. 制作了测定Al^3^+,Ga^3^+,In^3^+,Zr^4^+和Hf^4^+等金属离子的室温磷光传感器.实验结果表明:离子交换树脂增稳的室温磷光对湿气不敏感,选择性高, 可用于发展一类新型的金属离子传感器     

应用亲核性离子交换树脂(PhS^-型)制备苯硫醚

用强碱性离子交换树脂(^-OH型)与PhSH反应，得到一种离子交换树脂支载的PhS^-试剂，它与卤代物和α,β-不饱和醛酮很容易反应，得到相应的苯硫醚，产率较高或中等。     

Na型斜发沸石上Na+-Cu2+离子交换过程动力学

用静态离子交换法研究了Ｎａ型斜发沸石上２Ｎａ＝Ｃｕ＾２＋离子交换动力学，分别测定了液膜扩散常数Ｒ，粒内扩散系数Ｄ和滞留时间Ｔｄ，实验发现，离子交换起始为液膜扩散控制，随后在交换的大部分时间内为粒内扩散控制，并就温度、浓度对离子交换过程速率，Ｃｕ＾２＋平衡交换数量以及滞留时间的影响进行了讨论。     

带电胶体离子扩散与交换动力学的比较

Taking soil colloid and hydrated silica (quartz sand) as the experimental material, the comparative study has been made on the kinetics of ion diffusion and ion exchange in charged colloid and charged coarse disperse systems. The results showed that ion exchange kinetics in the two systems conform to the kinetic law of ion diffusion. Besides, through this comparative study on the kinetics of ion exchange and ion diffusion, a method has been advanced theoretically to estimate the quantity of adsorbed ion that is located in the inner of the Helmholtz layer. As far as hydrated silica is concerned , there were about 33 per cent of the total adsorbed quantity of Mg2+that were located in the inner of the Helmholtz layer under the given experimental conditions, bu tfor soil colloid the percentage was only 7.5.     

多孔离子交换树脂内Eu3+离子的分步扩散

用同位素交换法研究了Eu³⁺离子在D72和D751树脂内的扩散过程.应用分步孔道扩散方程将粒内有效扩散系数D_e分解为孔道扩散系数D_p和固相扩散系数D_g,表明该方程可用于描述多孔树脂内的动力学过程.实验表明,D_e、D_p、D_g均随反应温度的升高而增大.计算了实验条件下的Eu³⁺的自扩散活化能;D72树脂的D_p和D_g对温度的响应比D751树脂大,其D_e、D_p、D_g值亦均大于D751树脂;Eu³⁺在溶液中的自扩散系数D_s＞D_p,说明离子在树脂孔道内的自扩散不能完全等同于其在溶液中的自扩散.     

消耗型化学发光传感器的研究

本文首次发展了多种消耗型化学发光传感器, 方法基于发光试剂通过电价键全部固定在阴、阳离子交换树脂上, 在不添加外来发光试剂的情况下, 可直接对待测物进行传感。该类型传感器固定化方法简单, 灵敏度高, 还可通过控制洗脱剂的浓度精确控制发光试剂的释放量, 进而控制固定化试剂柱的使用寿命。所设计的六种类型的传感器均已成功地应用于样品中待测物的测定。     

HNO3-UO2(NO3)2-H2O系统的活度系数的测定和计算

用H^+和NO3^-离子选择电极组成的电池用电势法测定了HNO3-UO2(NO3)2-H2O系统在25°C时的HNO3的平均活度系数, 求得了同时含有^E0和 ^S0-I关系式的Pitzer方程中的两粒子和三粒子作用参数(^s0(0), ^s(1),Ψ)。用Pitzer方程计算了该系统中水的活度, 并用Pitzer方程、Mckay-Perring方法和Harned方程分别计算了系统中HNO3和UO2(NO3)2的平均活度系数。     

Rates and mechanisms of water exchange of UO2(2+)(aq) and UO2(oxalate)F(H2O)2-: a variable-temperature 17O and 19F NMR study

This study consists of two parts: The first part comprised an experimental determination of the kinetic parameters for the exchange of water between UO2(H2O)5(2+) and bulk water, including an ab initio study at the SCF and MP2 levels of the geometry of UO2(H2O)5(2+), UO2(H2O)4(2+), and UO2(H2O)6(2+) and the thermodynamics of their reactions with water. In the second part we made an experimental study of the rate of water exchange in uranyl complexes and investigated how this might depend on inter- and intramolecular hydrogen bond interactions. The experimental studies, made by using 17O NMR, with Tb3+ as a chemical shift reagent, gave the following kinetic parameters at 25 degrees C: kex = (1.30 +/- 0.05) x 10(6) s(-1); deltaH(not equal to) = 26.1 +/- 1.4 kJ/mol; deltaS(not equal to) = -40 +/- 5J J/(K mol). Additional mechanistic indicators were obtained from the known coordination geometry of U(VI) complexes with unidentate ligands and from the theoretical calculations. A survey of the literature shows that there are no known isolated complexes of UO2(2+) with unidentate ligands which have a coordination number larger than 5. This was corroborated by quantum chemical calculations which showed that the energy gains by binding an additional water to UO2(H2O)4(2+) and UO2(H2O)5(2+) are 29.8 and -2.4 kcal/mol, respectively. A comparison of the change in deltaU for the reactions UO2(H2O)5(2+)--> UO2(H2O)4(2+) + H2O and UO2(H2O)5(2+) + H2O --> UO2(H2O)6(2+) indicates that the thermodynamics favors the second (associative) reaction in gas phase at 0 K, while the thermodynamics of water transfer between the first and second coordination spheres, UO2(H2O)5(2+) --> UO2(H2O)4(H2O)2+ and UO2(H2O)5(H2O)2+ --> UO2(H2O)6(2+), favors the first (dissociative) reaction. The energy difference between the associative and dissociative reactions is small, and solvation has to be included in ab initio models in order to allow quantitative comparisons between experimental data and theory. Theoretical calculations of the activation energy were not possible because of the excessive computing time required. On the basis of theoretical and experimental studies, we suggest that the water exchange in UO2(H2O)5(2+) follows a dissociative interchange mechanism. The rates of exchange of water in UO2(oxalate)F(H2O)2- (and UO2(oxalate)F2(H2O)2- studied previously) are much slower than in the aqua ion, kex = 1.6 x 10(4) s(-1), an effect which we assign to hydrogen bonding involving coordinated water and fluoride. The kinetic parameters for the exchange of water in UO2(H2O)52+ and quenching of photo excited *UO2(H2O)5(2+) are very near the same, indicating similar mechanisms.