添加剂的吸附行为及其对Ni沉积层性能的影响

采用电化学及X射线衍射等方法研究有机添加剂苯磺酸钠、苯亚磺酸钠和糖精的吸附作用及其对Ni电沉积层的电化学活性、晶粒尺寸、织构及显微硬度的影响．结果表明，苯亚磺酸钠和糖精使Ni沉积层的电化学活性提高，（111）晶面的织构系数明显增大，而使（200）晶面的织构系数减小，还导致沉积层的晶粒尺寸显著减小和显微硬度提高；然而，苯磺酸钠对沉积层的活性及织构影响很小．讨论了上述添加剂的作用．     

退火前后镍钨硼合金电沉积层的结构与性能

采用电化学技术、XPS、DSC、XRD等方法研究Ni W B合金电沉积及热处理前后合金镀层的结构和显微硬度.结果表明,在Ni W B合金电沉积过程中伴随着化学沉积镍等过程以及Na2B4O7在镀层中的夹杂;Ni W和Ni W B合金电沉积层分别表现为纳米晶结构和非晶态结构;热处理过程中合金电沉积层发生晶粒粗化过程以及Ni W B合金镀层发生新相形成过程,产生Ni4W和镍硼化物如Ni2B、Ni3B等沉淀物;400 ℃热处理2 h后Ni W合金镀层有最大的显微硬度达919.8 kg•mm－2,而在500 ℃下Ni W B合金有最大的硬度达1132.2 kg•mm－2.     

钇系涂层超导体金属基带再结晶织构及显微组织

用轧制－再结晶热处理方法制备了强立方织构的纯Ni基带和无磁性Cu-Ni合金基带，为第二代钇钡铜氧高温超导带材提供了较好的基带材料，用三维取向分布函数（ODF）和ψ扫描曲线研究了织构，用金相显微镜研究了截面显微组织。分析表明，Cu0.70Ni0.30合金和纯Ni在再结晶温度为1000℃时，获得最强的立方结构；Cu0.85Ni0.15在900℃时获得最强的立方织构，立方织构强度大小各不相同，3种不同组分金属都获得了均匀的等轴的等轴晶粒组织，其中Cu0.85N0.15的晶粒大于Cu0.70Ni0.30和纯Ni的晶粒，Cu0.85Ni0.15和Cu0.70Ni0.30都出现了退火孪晶。     

电沉积条件对锌镀层织构的影响

采用ＸＲＤ方法研究添加剂，络合剂，以及电流密度对锌酸盐镀锌层的织构和晶粒尺寸的影响，结果表明，添加剂ＡＡ－１的存在有利于（１０１）晶面取向；而ＤＩＥ则使镀层转变为１１０择优；两种添加剂同时存在下，可在一定的电流密度范围内获得高择优取向的锌镀层，而当又有络合剂ＴＥＡ和ＥＤＴＡ同时存在时，则可在更宽广的电流密度范围内制得日 粒细密、表面光亮、择优系数ＴＣ（１１０）在９８５以上的高择优取向锌沉积层。     

高择优取向铜镀层的电化学形成及其表面形貌

采用电化学方法在H2SO4-CuSO4电解液中获得高择优取向的Cu电沉积层.XRD结果表明,在1.0 ～6.0和15.0 A•dm－2的电流密度下可分别获得(220)和(111)晶面高择优取向的Cu镀层.在同一电流密度下获得的Cu电沉积层织构度随镀层厚度增大而提高.SEM结果表明,在4.0和15.0 A•dm－2的电流密度下可分别获得(220)和(111)织构Cu沉积层,其表面形貌在(220)晶面取向时呈现为细长晶粒连结成的网状，在(111)取向时则呈六棱锥状.提出了可能的机理，认为电流密度变化引起的Cu镀层择优取向晶面的转化归因于电结晶晶面生长方向及生长速度竞争的结果.     

硫化态NiW／AI2O3催化剂加氢脱硫活性相的研究 I．XPS和HREM表征

采用孔饱和共浸法制备了一系列具有相同W含量和不同Ni含量的NiW／AI2O3催化剂，并对相应的硫化态催化剂进行了XPS和HREM表征．结果表明，引入的助剂Ni优先修饰WS2晶粒的边角位置，形成高活性的NiWS相．催化剂中助剂Ni在噻吩加氢脱硫反应中的显著促进效应(活性提高了约30倍)与形成的NiWS活性相数量有关．同时，助剂Ni的引入使得催化剂表面WS2晶粒的堆叠程度略有增加，晶片长度略有减小；而且引入助剂后WO，相的硫化度提高了近20％．但相比之下，活性相织构的变化和硫化度的增大对催化脱硫活性的贡献较小，不是Ni产生助剂效应的主要原因．     

纳米晶镍—钼合金电沉积层的结构与性能

通过控电流沉积制备出纳米晶镍钼合金沉积层,沉积层的ＸＲＤ、ＸＰＳ结果表明,纳米晶镍钼合金沉积层存在较大的晶格畸变,其微晶尺寸为１７ｎｍ,纳米合金各元素的结合能发生了不同程度的位移．在３０％的ＫＯＨ溶液中纳米晶镍钼合金电极对析氢反应表现出较高的电催化活性．电化学交流阻抗谱表明,析氢过程按ＶｏｌｍｅｒＨｅｙｒｏｖｓｋｙ机理进行．     

Ni-Mo合金电沉积层织构及形成机理

在组成为：０．２２ｍｏｌ／Ｌ硫酸镍、０．０６ｍｏｌ／Ｌ钼酸钠和０．３ｍｏｌ／Ｌ柠檬酸钠的溶液,于纯铜片上采用恒电流沉积,所得Ｎｉ－Ｍｏ合金沉积层经Ｘ射线衍射测定,结果表明在温度为２５℃～５０℃,电流密度为１０ｍＡ·ｃｍ－２～３０ｍＡ·ｃｍ－２范围,Ｎｉ－Ｍｏ合金沉积层表现为（１１１）择优取向．循环伏安和电位阶跃实验表明镍钼合金电结晶过程按照连续成核和三维生长方式进行．Ｎｉ－Ｍｏ合金电沉积过程的电化学交流阻抗谱表明Ｎｉ－Ｍｏ共沉积过程经历了吸附中间产物步骤,由于吸附态物种氢氧化镍和钼的氧化物将阻化晶粒（１１１）晶面的生长,从而使镍钼沉积层表现为（１１１）择优取向．     

双羟基复合金属氧化物的晶面生长选择性及晶粒尺寸控制

采用成核／晶化隔离法合成镁铝双羟基复合金属氧化物（LDH）,考察了晶化温度及晶化时间对晶体结构,晶面生长选择性及晶粒尺寸的影响规律。结果发现晶化温度相同时,随晶化时间延长,LDH的晶体结构趋于完整,晶粒尺寸增大;晶化时间相同时,随晶化温度升高,晶体结构趋于完整,晶粒尺寸显著增大,实验条件下得到的LDH,其沿a轴方向的尺寸均大于沿c轴方向的尺寸,即共沿a轴方向的生长速率比沿c轴方向的生长速度快,亦即[110]晶面的生长速率比[003]晶面的生长速率快。根据LDH晶粒尺寸随晶化时间及晶化温度的变化规律,选择合适的晶化条件,制备得到了粒径分布窄的纳米LDH。     

纳米复合永磁材料晶粒择优取向的研究

利用熔体快淬技术制备了（Nd11.4Fe82.9B5.7）0．99M1（其中M=Zr，Nb，Ga，Zr＋Ga，Nb＋Ga）快淬带。发现Ga元素的添加对Nd2Fe14B相晶粒的C轴垂直于带面取向是有利的。复合添加Zr＋Ga或Nb＋Ga可获得较好的磁性能，并且进一步提高了快淬带晶粒的择优取向。取向度随厚度改变发生明显的变化，当带厚约为120μm时取向度最高。热处理可使淬带织构度增加，但导致晶粒粗化。利用深冷技术对纳米晶复合快淬带进行超低温处理。发现深冷处理有利于快淬带织构度的增强，且晶粒尺寸几乎不变。     

An EQCM study on the influence of saccharin on the corrosion properties of nanostructured cobalt and cobalt-iron alloy coatings

Nanostructured cobalt (Co) and cobalt-iron (CoFe) alloy coatings were electrodeposited from sulfate solutions in the presence and absence of saccharin. The effects of saccharin on the corrosion behavior of Co and CoFe alloy coatings were investigated using the electrochemical quartz crystal microbalance (EQCM) technique coupled with cyclic voltammetry (CV) measurements. Saccharin was added to the electrolyte as a grain refiner and brightener. Interestingly, opposite corrosion behaviors were found for all nanostructured coatings in 0.1 M H₂SO₄ and 0.1 M NaOH. The use of saccharin as an additive in the plating solution accelerated the anodic reaction for all deposits in acidic medium. The mass decreases while dissolution rate increased with higher saccharin concentration. Meanwhile, formation of a thick passive film on the Co electrode surface were enhanced while a hindering effect was observed for CoFe alloy coatings deposited in the presence of saccharin in alkaline solution. The anodic and cathodic curves obtained from potentiodynamic polarization experiments were also in agreement with the EQCM results.     

Voltammetric determination of malachite green in fish samples based on the enhancement effect of anionic surfactant

In this work, an electrochemical method for the determination of malachite green was developed on the basis of enhancement effect of an anionic surfactant: sodium dodecyl benzene sulfonate. It is found that the oxidation peak current of malachite green at carbon paste electrode significantly increases in the presence of low concentration of sodium dodecyl benzene sulfonate in pH 6.5 phosphate buffer, suggesting that sodium dodecyl benzene sulfonate shows obvious enhancement effect for the determination of malachite green. The experimental parameters, such as supporting electrolyte, kind of surfactant, concentration of sodium dodecyl benzene sulfonate and accumulation time, were optimized, and then a sensitive and convenient electrochemical method was proposed for the determination of malachite green. The oxidation peak current is proportional to the concentration of malachite green over the range from 8.0 × 10⁻⁹ to 5.0 × 10⁻⁷ mol l⁻¹, and the detection limit is 4.0 × 10⁻⁹ mol l⁻¹ after 5 min of accumulation. Finally, this new method was successfully employed to detect malachite green in fish samples. Published in Russian in Elektrokhimiya, 2008, Vol. 44, No. 8, pp. 1019–1024. The text was submitted by the authors in English.     

以硼氢化钠为还原剂化学镀镍的电化学研究

采用线性电位扫描伏安法研究了以硼氢化钠为还原剂的化学镀镍体系, 考查了镀液组成及工艺条件对化学镀镍硼阴、阳极过程的影响, 结果表明: 乙酸镍和硼氢化钠含量的提高分别促进了Ni²⁺的还原反应和BH₄^-的氧化反应; 乙二胺、氢氧化钠以及添加剂硫脲、糖精钠对阴、阳极反应均有不同程度的抑制作用, 同时添加剂中的硫元素加速了镍的氧化; 升高温度有利于阴、阳极反应的进行.     

过渡元素掺杂对纳米TiO_2光催化剂性能的影响

以沉淀法制备得到了第一过渡系23至30号元素(V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn)分别掺杂的纳米TiO_2光催化剂。考察了它们光催化降角水中十二烷基苯磺酸 钠的活性,研究了它们的光催化活性与催化剂微晶结构、电子亲和势与离子半径比 、离子的磁矩之间的关系。发现其催化活性的变化与这些元素的稳定氧化态的电子 亲和势与离子半径的比值和掺杂原子的磁矩具有较好的相关性。而催化剂的（101 ）晶面的XRD衍射强度、微晶尺寸和晶格畸变应力对催化活性也具有一定的影响。     

沙丁胺醇在SDBS胶束溶液中的电化学测定方法

在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,研究了沙丁胺醇(SAL)在碳糊电极(CPE)上的电化学行为,建立了一种电化学测定方法。SDBS使SAL的氧化峰电位负移151 mV,峰电流提高近3倍。在优化的实验条件下,用差分脉冲伏安法(DPV)测定SAL线性范围为6.0×10-7~2.0×10-4mol/L,检出限1.2×10-7mol/L。     

Reduction of 2,3,5-triphenyl-2H-tetrazolium chloride in the presence of polyelectrolytes containing 4-styrenesulfonate moieties

The redox behavior of 2,3,5-triphenyl-2H-tetrazolium chloride (TTC) in the presence of different polyelectrolytes such as poly(sodium 4-styrenesulfonate) (PSS), poly(sodium 4-styrenesulfonate-co-sodium maleate) at two different comonomer compositions (P(SS(1)-co-MA(1)) and P(SS(3)-co-MA(1))), poly(sodium acrylate-co-sodium maleate) (P(AA(1)-co-MA(1))), and poly(sodium acrylate) (PAA) is studied. Due to aromatic-aromatic interactions, the polyelectrolytes containing benzene sulfonate groups produce a decrease on the reduction rate of TTC in the presence of ascorbic acid (ASC) and a shift of the anodic and cathodic peaks to higher negative potentials for the electrochemical reaction of TTC. As an important conclusion, these effects are a function of the linear aromatic density of the polyelectrolytes.     

铜-高铁试剂络合物吸附催化波及十二烷基苯磺酸钠增敏机理

研究了在没有及含有十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在的0．1mo1/L NaHCO3底液中，铜(Ⅱ)-高铁试剂络合物的电化学行为。由于与十二烷基苯磺酸钠共吸附在电极表面上的超氧阴离子自由基氧化了电极反应中间体，产生了催化电流。     

微波-超声复合场辅助水介质砜类化合物合成

发展了一种微波-超声复合场下绿色高效合成砜类化合物的简便方法。 以芳甲基氯和苯亚磺酸钠为原料,以水为反应介质,在微波-超声复合场辅助下合成了一系列芳甲基苯基砜。 通过考察微波功率、超声功率、原料投料比、溶剂体积和反应时间等因素的影响,得出了苄基氯与苯亚磺酸钠之间模型反应的最优反应条件:微波功率为40 W,超声功率为50 W,苄基氯与苯亚磺酸钠的摩尔配比为1:3,反应时间为5 min。 在此条件下合成的苄基苯基砜产率为83%。 相比常规油浴条件,在微波-超声复合场的强化下反应速率提升了约42倍。 该方法具有较好的底物适应性,成功合成了23种砜类化合物。     

Influence of crystallite structure of nanometer TiO_2 catalysts on photocatalyst reaction

25 samples of nanometer TiO2 were prepared through modifying the preparation conditions including the concentrations of Ti(SO4)2 and NH4HCO3, the pH value at the end of precipitation operation, and sintering temperature and time by methods of orthogonal design. The relationships between their catalytic activities of photocatalytic degradation of sodium dodecyl benzene sulfonate (SDBS) and the normal crystallite size, lattice-strain and X-ray diffraction intensity of 10 crystal faces were analyzed. It was discovered that the photocatalytic degradation reaction of SDBS follows first-order kinetics. Crystal faces of catalysts' (101) have greater influence than other crystal faces on the reaction. The photocatalytic reaction needs more perfect (101) crystal faces with less lattice-strain. Smaller normal crystallite size and greater specific surface area of (101) crystal face are better for increasing reaction rate. The photocatalytic reaction is mainly proceeded on the (101) crystal face, comparatively, amor