金属磷酸铝分子筛CdAPO-5的合成、结构及催化性能(Ⅰ)

用水热晶化法，以TEAOH（四乙基氢氧化铵）为模板剂会成出了CdAPO-5分子筛晶体。对样品进行XRD、IR、电子探针等分析，确认其具有AIPO4－5型分子筛结构，属六方晶系，并证实金属Cd进入分子筛的结构骨架，同时对其吸附性能、热稳定性及催化活性进行研究，结果表明CdAPO-5分子筛作为催化剂不仅热稳定性好，机械强度高，且对乙炔水合制乙醛、乙醇脱水制乙醚等反应具有良好的催化性能。     

钩吻素-子的酸诱导重排水合反应-水合钩吻醇及新-双氢钩吻素-子

国产钩吻(Gelsemium elegans Benth.)的盐酸浸提液,经长期放置后,分离出水合钩吻醇,C~20H~24N~2O~2,324.1814(M^+).通过谱学分析推定其结构为2,并认为这是钩吻素-子经长期酸诱导通过连续两次Wagner-Meerwein重排而发生的过程极慢的水合反应,如图2所示,水合钩吻醇在盐酸中经硼烷-三乙胺复合物还原得新-双氢钩吻素-子,其结构经谱学分析推定为3,并经晶体X衍射证实,这也是对结构2的支持,本文还讨论了上述这些反应的可能机理。     

乙炔的制备与性质检验的一体化实验

正利用液封的集气瓶,对高中教材中"乙炔的制备与性质检验实验"进行一体化设计,改进后的实验具有反应容器装置简单、试剂用量少、环境友好等优点。1实验探究乙炔的制备和性质检验实验,选自高中《有机化学基础》~([1]),该实验装置搭建复杂;反应剧烈,易堵塞导管;试剂用量较大;Br_2的CCl_4溶液敞口放置,挥发有毒气体。针对以上问题,参照刘媛媛~([2])的实验方案,采用新型反应容器液封的集气瓶     

含Zr聚乙炔基苯胺树脂的制备

以四氯化锆、苯乙炔和间乙炔基苯胺(APA)为原料,通过先驱体合成法制备新型含锆有机先驱体树脂——含Zr聚乙炔基苯胺树脂(ZAPA)。通过FT-IR表征了其结构,利用DSC及FT-IR研究了其固化反应,通过TG研究了其固化物的耐热性能,采用XRD和EDS研究了其固化物的烧结性能。结果表明:ZAPA树脂可以发生固化交联反应,其固化物相对于APA的固化物具有更好的耐热性能,在N2气氛下,ZAPA树脂固化物失重5%的温度为445°C,1 000°C下的质量残余率为43.7%;在空气气氛中,1 000°C下烧结5h后,可形成ZrO2晶体。     

酸性高锰酸钾溶液不能鉴别乙烯和乙炔吗

从理论与实验2个方面,探讨了乙烯、乙炔分别与酸性高锰酸钾溶液的反应。由于乙烯、乙炔结构的不同,决定了其还原能力不同,除表现为褪色的快慢不同外,更重要的还是表现为反应过程中的"过渡色"明显不同。实验证实,从过渡色这点看,酸性高锰酸钾溶液是可以鉴别乙烯和乙炔的。     

乙烯基炔与一氧化氮反应机理的理论探讨

利用半经验AM1方法，研究了乙烯基乙炔与一氧化氮反应生成丙炔腈（反应1）和丙烯腈（反应2）的两条竞争反应途径．采用Berny梯度法优化得到了反应势能面上的所有驻点，并逐一进行了振动分析确认．结果表明，反应互较反应Ⅱ易引发（即；NO比较容易与乙烯基乙炔进行分步的1，4-加成，形成六元环过渡态及中间体，最终消除CH2O和H自由基后生成丙炔腈），而反应Ⅱ较难引发（NO与乙烯基乙炔较难进行1，2-加成，形成四元环过渡态及中间体），但一经引发，就能较容易地进行分步裂解，生成丙烯腈和CHO自由基．     

离子溶液中的芳香环:反常化学计量比的二维晶体和其铁磁性

溶液中的水合离子-π作用,作为一种非共价键相互作用,对研究软凝聚态物质至关重要。本文回顾了基于水合离子-π作用得到的具有反常化学计量比的二维晶体及其奇异特性,这些晶体包括常温常压条件下的氯化二钠(Na₂Cl)、氯化三钠(Na₃Cl)和一氯化钙(CaCl)等。这些具有反常化学计量比的二维晶体有着不同于常规三维晶体中的阴阳离子比例与独特的电子结构,具有与常规三维晶体完全不同的物理化学性质,包括室温铁磁性在内的多种特殊物理性质。这类具有反常化学计量比的铁磁性物质可能为生物体系的磁效应、磁医学的研究以及低维磁性材料的设计提供全新的思路。     

液体乙炔与固体乙炔的性質

乙炔是有机合成工业极重要的原料,也是切割和焊接金属的主要燃料气体。目前有两种方法运输乙炔: 1.加压到25表压使乙炔成溶解状态(在气瓶内); 2.制成电石,在使用地点可以从电石制得乙炔。在常压下用絕热容器运输和储藏液化氧、氮、氬、氯、氨和乙烯的方法已經找到了工业应用,而液体乙炔或固体乙炔的运輸方法还没有研究成功。     

α′-乙酰基-α-噻吩基苯乙炔六羰基二钴和α′-乙酰基-α-噻吩基-P-乙酰基苯乙炔六羰基二钴的合成及结构

本文研究了α-噻吩基苯乙炔六羰基二钴同乙酰氯的傅氏酰化反应,证明噻吩核较苯核有更强的亲电酰化活性,而苯核又较乙酰化的噻吩核有更强的亲电酰化活性;通过酰化反应合成了两个新钴碳簇合物,即α′-乙酰基-α-噻吩基苯乙炔六羰基二钴Ⅰ和α′-乙酰基-α-噻吩基-P-乙酰基苯乙炔六羰基二钴Ⅱ。除用碳氢分析、IR和~1HNMR推得Ⅰ和Ⅱ的结构外,还测得Ⅱ的单晶结构。Ⅱ晶体属单斜晶系,空间群为PZ_1╱n,晶胞参数a=8.037(2),b=16.347(3),c=17.823(2),β=102.68(2)°,D_c=1.61g·cm~(-3),Z=4。最终偏离因子R=0.040。     

乙炔羰基化反应催化剂:由均相到多相

基于非石油路线制备的乙炔小分子,其羰基化反应可制备大量高附值化学品,在CO排放的环境治理以及化学品应用方面有着十分重要的意义。本文主要概述了乙炔羰基化反应的催化剂由均相到多相的研究进展,总结了乙炔单/双羰基化催化剂种类及添加剂对反应活性的影响。基于反应机理分析提出调控结构敏感性因素(尺寸效应及形貌效应)制备高效催化剂的设计思路,并进一步综述了多相催化剂微纳结构的可控制备方法及其结构与催化活性之间的构效关系,以期对未来设计高效乙炔羰基化反应的多相催化体系提供指导意义。