NiO/WO3/TiO2-Al2O3催化剂上正庚烷的临氢异构化

采用溶胶凝胶法制备了TiO2-Al2O3复合载体,用分步浸渍法制备了NiO/WO3/TiO2-Al2O3催化剂。 在常压连续流动固定床反应器上考察了NiO/WO3/TiO2-Al2O3对正庚烷临氢异构化反应的催化性能。 研究了催化剂中WO3含量、Ni含量、焙烧温度和还原温度及催化反应温度对临氢异构化反应的影响。 采用XRD和BET方法对催化剂进行了表征。 结果表明,当w(WO3)=25%、w(Ni)=10%时,所制备的NiO/WO3/TiO2-Al2O3催化剂对正庚烷异构化反应的催化性能最好,活性可达15.50%,选择性可达84.06%。     

固体强酸催化剂Pd/WO3-ZrO2的制备及其对正庚烷异构化反应的催化性能

 采用共沉淀方法制备了固体酸载体WO3-ZrO2,考察了W含量和焙烧温度等对WO3-ZrO2酸性和物相结构的影响,并且考察了Pd/WO3-ZrO2催化剂对正庚烷异构化反应的催化性能. 结果表明,Pd/WO3-ZrO2催化剂的催化性能与固体强酸的W含量及晶相结构密切相关. 在w(W)=13.2%～15.8%时,经700～800 ℃焙烧,WO3在ZrO2表面达到单层分散,且大部分ZrO2以四方晶相存在,所制备的0.5%Pd/WO3-ZrO2对正庚烷异构化反应的催化活性可达到70.4%,选择性可达到81.0%.     

NiO/WO_3/TiO_2-Al_2O_3催化正庚烷临氢异构化

采用溶胶凝胶法制备了TiO2-Al2O3复合载体,用分步浸渍法制备了NiO/WO3/TiO2-Al2O3催化剂。在常压连续流动固定床反应器上考察了NiO/WO3/TiO2-Al2O3对正庚烷临氢异构化反应的催化性能。研究了催化剂中WO3含量、Ni含量、焙烧温度和还原温度及催化反应温度对临氢异构化反应的影响。采用XRD和BET方法对催化剂进行了表征。结果表明,当w(WO3)=25%、w(Ni)=10%时,所制备的NiO/WO3/TiO2-Al2O3催化剂对正庚烷异构化反应的催化性能最好,活性可达15.50%,选择性可达84.06%。     

一种制备用于正庚烷异构化的Pt-WO3/ZrO2催化剂的新方法

 采用不同的ZrO(OH)2前驱体制备了WO3-ZrO2和Pt/WO3-ZrO2催化剂. 结果表明,与常规的ZrO(OH)2水凝胶为前驱体制备的WO3-ZrO2-CP催化剂相比,以常压流动氮气中干燥处理的ZrO(OH)2乙醇凝胶为前驱体制备的WO3-ZrO2-AN催化剂对正庚烷临氢异构化反应具有更高的催化活性. 当在 WO3-ZrO2-AN中添加少量Pt时,其催化活性和稳定性均得到显著提高. 表明以ZrO(OH)2醇凝胶为前驱体可以制备出高效稳定的Pt/WO3-ZrO2-AN催化剂.     

Ga_2O_3对Pt/WO_3/ZrO_2催化剂上正庚烷异构化反应的促进作用

考察了Ga2O3掺杂的Pt/WO3/ZrO2(Pt/WGZ)催化剂在200℃时正庚烷临氢异构化反应性能.结果表明,少量Ga2O3的加入能显著提高Pt/WGZ的催化活性,异构化选择性也有所增加,这是由于B酸位增加和B酸/L酸比的改变而引起的.Pt/WGZ催化剂连续反应80 h,正庚烷转化率和异构化选择性分别稳定在76%和94%.     

多级孔结构WO3/ZrO2固体酸催化剂的烷基化催化性能研究

采用复合模板表面活性剂辅助水热法一步合成WO3/ZrO2体系多级孔固体酸催化剂,探讨了煅烧温度对所合成催化剂试样酸强度及酸量的影响,并考察了催化剂针对苯和十二烯的烷基化反应中的催化性能.结果表明,WO3/ZrO2体系催化剂具有较强的酸强度,并且与催化剂的比表面积和晶化程度有密切关系,比表面积的增大和四方相ZrO2的生成能有效地提高催化剂的酸强度.该催化剂具有优良的烷基化反应催化活性和选择性,其中450℃,5h煅烧的WO3/ZrO2催化剂样品酸性最强,其烷基化催化活性和选择性最优.     

水凝胶法制备Ni/ZrO2催化剂及催化CO2加氢甲烷化性能

采用水凝胶法制备出一系列Ni/ZrO2催化剂,使用X射线衍射(XRD),比表面积(BET)测试,透射电子显微镜(TEM)和氢气程序升温还原(H2-TPR)对其结构进行了表征,并考察了在CO2加氢甲烷化反应中的催化活性.研究结果表明,经过450℃焙烧的催化剂中ZrO2呈无定形结构,NiO均匀分散在ZrO2表面上;在400℃时H2还原过程中,部分无定形ZrO2转变为四方晶相结构并使Ni再次分散,Ni与ZrO2之间的电子作用抑制了Ni晶粒的生长和ZrO2晶型的转变;与无定形ZrO2和四方相ZrO2产生电子作用的NiO对催化剂活性起决定性作用,当Ni/Zr摩尔比为0.707时,催化剂活性最高.在H2/CO2体积比为4,空速为1×104h-1,压力为0.5 MPa,反应温度为200℃时,CO2转化率达到27%以上,当反应温度上升至280~320℃时,CO2转化率达到99%以上,CH4选择性大于92%.     

水合氧化锆的晶化方式对Pt/WO3-ZrO2异构化活性的影响

 采用不同方法制备了一系列具有一定晶相结构的水合 ZrO2, 考察了制备方法对水合 ZrO2 晶化方式及 Pt/WO3-ZrO2 催化剂催化正己烷异构化活性的影响. 采用 X射线衍射, Raman 光谱和 NH3-程序升温脱附对催化剂进行了表征. 结果表明, 水合 ZrO2 的晶化方式与制备时氧气的存在与否有关, 也大大影响了催化剂的异构化活性. 以无氧条件下制备的水合 ZrO2 为载体时, Pt/WO3-ZrO2 催化剂具有较高的异构化活性, 而以在空气气氛中制得的水合 ZrO2 为载体时, Pt/WO3-ZrO2 几乎无异构化活性.     

载体的晶化对Ni/WO3-ZrO2催化剂结构及催化正庚烷异构化活性的影响

采用XRD、BET、IR、SEM、NH3-TPD方法对以无定形Zr(OH)4和已晶化的ZrO2为载体制备的Ni-WO3/ZrO2催化剂进行了表征,考察了载体晶化对催化剂结构、酸性及催化性能的影响。结果表明,载体晶化减弱了W与Zr间的相互作用,抑制了四方相ZrO2的生成,减少了催化剂上强酸中心的数目,从而降低了Pt-WO3/ZrO2催化剂上正庚烷异构化反应活性.     

CO2重整甲烷反应高效稳定Ni/ZrO2催化剂的纳米结构特点

分别通过在常压流动N2气中加热处理ZrO(OH)2醇凝胶和在空气中焙烧ZrO(OH)2水凝胶制备了含不同晶相组成和不同尺寸ZrO2纳米粒子的Ni/ZrO2催化剂.Ni/ZrO2催化剂上CO2重整CH4反应的活性和稳定性以及多种催化剂表征(XRD,TEM,TPR及TPD等)数据表明,高效稳定的Ni/ZrO2催化剂必须具有“金属/氧化物”纳米复合物的特征.ZrO2纳米粒子的晶相组成对CO2重整甲烷反应中纳米复合物型Ni/ZrO2催化剂的稳定性没有明显影响.     

AM/(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸钠的反相微乳液共聚合动力学研究

通过实验绘制了失水山梨醇单月桂酸酯(Span20)-聚氧乙烯山梨醇酐单脂酸酯(Tween80)复配乳化剂、丙烯酰胺、(2-甲基丙烯酰氧乙基)三甲基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸钠和环己烷的拟三元相图.采用过硫酸铵-亚硫酸氢钠氧化还原引发剂,通过动力学研究,得到了聚合反应的表观活化能为68.10 kJ/mol,并分别得到了聚合速率与产物特性粘数的动力学关系式Rp∝[M]1.74[APS]0.60[E]-1.28,[η]∝[M]0.78[APS]-0.23[E]-0.71,分析了单体浓度、引发剂浓度、乳化剂浓度对共聚合反应速率Rp和共聚物特性粘数[η]作用及影响的原因,在动力学研究的基础上初步探讨了聚合机理.     

RESONANCE RAMAN SPECTRA OF THE Pr-FORM OF PHYTOCHROME

Abstract— Resonance Raman spectra of the P_r-form of oat phytochrome have been obtained at 77 K. Interference from phytochrome fluorescence is avoided by employing far-red 752 nm excitation. Vibrational assignments are suggested for the tetrapyrrole chromophore in phytochrome by comparison with previously published model compound spectra and by examining the characteristic shifts induced by deuteration of the pyrrole nitrogens. The lack of carbonyl intensity, the frequencies of the 1626 and 1644 cm^-1 C=C stretching modes, and the presence of an intense mode at 1326 cm^-1 are all consistent with a protonated structure for the tetrapyrrole chromophore in P_r. This suggests that the -50 nm red-shift of the protein-bound chromophore absorption compared to the chromophore in vitro is caused by protonation of the pyrrole nitrogen.     

INTERMEDIATES IN THE PHOTOCONVERSION OF FUNCTIONAL PHYTOCHROME IN FERN SPORES OF Dryopteris–II. In vivo KINETICS OF THE DECAY OF Ii700 AND OF THE FORMATION OF Pfr STUDIED WITH A DOUBLE-LASER APPARATUS*

Abstract— Photoconversion of the red-light-absorbing form of phytochrome, P_r, to the far-red-light-absorbing form, P_fr, was investigated in vivo at 22°C with 600 or 800 ns laser pulses of high spectral purity and induction of spore germination in Dryopteris paleacea was used as indicator for the progress of photoconversion. This reaction is initiated by a saturating R-laser pulse of 648.5 nm, establishing an equilibrium of the photochromic system between P_r and the very early intermediates, Iⁱ₇₀₀ (P_rφ Iⁱ₇₀₀)- The decay of Iⁱ₇₀₀ as well as the formation of P_fr was recorded by the application of a second pulse varied between 698 and 717.5 nm, which inhibits the formation of P_lr being absorbed predominantly by Iⁱ₇₀₀or P_fr, respectively. The most effective inhibition for the second pulse is found up to 10 u.s after the first pulse and this is interpreted by photoreversion of Iⁱ₇₀₀ to P_r; thus reducing the formation of P_fr from Iⁱ₇₀₀. This early inhibition decreases between 10 μs to 100 ms after the R-laser pulse, as a result of the decay of Iⁱ_bl to a bleached species I,;. This decay can be described by three first order kinetics with the rate constants k₁₂= 16830 ± 2970 s^-1, k₁₂= 666 ± 218 s^-1,k₁₃= 9.8 ± 0.9 s^-1. A second inhibition, due to the formation of P_fr, is found for dark intervals <100 ms and can be described by two first order kinetics with the rate constants k₂₁= 2.9 ± 0.6 s^-1 and k₂₂= 0.17 s^-l.     

Pd/Al2O3表面上活性位性质及其与加氢反应动力学参数间的关系

近年发展起来的新的动态技术能够用于分离测定非均相催化反应的吸附平衡,吸附和表面反应速率系数,而中毒实验使人们能够测定催化剂表面上活性位的容量和强度性质。如果把两者结合起来(可称作动态中毒法)就有可能研究催化剂表面上活性位性质与其动力学参数间的关系。本文的目的,是要在作者早先工作的基础上,在三相浆态床反应器中,应用动态中毒法探索研究Pd/Al_2O_3催化剂表面上活性位性质及其与α-甲基苯乙烯     

载体的结构对Ru/Al2O3催化剂金属分布状态的影响

以5种γ-Al2O3为载体制备负载型钌催化剂.利用N2物理吸附和CO化学吸附等实验手段测定载体的比表面、孔径分布以及催化剂的金属分散度,研究γ-Al2O3载体的表面织构对Ru/Al2O3催化剂活性金属分布状态的影响.结果表明活性金属在γ-Al2O3载体中的分散不完全取决于载体的比表面,载体的比孔容、孔结构对活性金属的分布起着重要作用.     

醇脱氢制酯Cu/Zn/Al/Zr催化剂的表征

醇脱氢制酯Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ催化剂的表征温涛潘伟雄孙旭辉（清华大学化学系Ｃ１国家重点实验室，北京１０００８４）关键词Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ／Ｚｒ催化剂，乙醇，乙酸乙酯，脱氢，表征分类号Ｏ６４３／ＴＱ４２自Ｅｌｉｏｔｔ等［１］报道在Ｃｕ／Ｚｎ／Ａｌ催化...     

THE ROLE OF O2- IN THE CHEMILUMINESCENCE OF LUMINOL*

Abstract— The chemiluminescence of luminol in buffered aqueous solutions is inhibited by superoxide dismutase. This occurs whether the luminescence is induced by ferricyanide, persulfate, hypochlorite, or by the action of xanthine oxidase on xanthine. Since superoxide dismutase inhibits reactions which involve O₂^-, we conclude that this radical is a constant factor in the chemiluminescence of luminol in aqueous solutions. The kinetics of light production are discussed in terms of hypothetical mechanisms that fit the available data. The strong luminescence of luminol in aprotic solvents or in aqueous systems containing relatively high concentrations of H₂O₂ could not be explored in this way, because superoxide dismutase is inactive under such conditions.     

Cu/Mn/Ni/ZrO2合成低碳醇催化剂组分作用的初步研究

针对Cu/Mn/Ni/ZrO2合成低碳醇催化剂的独特反应行为,制备了一系列模型催化剂以考察各组元的作用.结果表明,Cu是主要的合成醇类产物的活性组分,镍是催化剂上促进碳链增长的重要元素,同时也可使异丁醇的生成在较为温和的反应条件下进行.氧化锆既起载体的作用,也是合成异丁醇的主要活性组元.同时组元的相互组合也是催化剂合成不同种类醇产物的重要保证,Mn通过保证Ni、Cu等其它组元的高度分散,提高了催化剂的活性,并且避免了过量的甲烷等烃类的产生以及甲醇成为主要产物,同时Mn的存在还可能促进Ni与ZrO2的作用,使得生成异丁醇的反应在较温和条件下就可以发生.     

RADIATION ACTIVATION OF CARCINOGENS AND THE ROLE OF OH AND O2-

Abstract— Radiation-induced covalent binding of labelled carcinogens to DNA has been investigated under a variety of conditions using ultrafiltration or millipore filtration of TCA precipitable complexes. High yields of carcinogen binding at high DNA concentrations are also observed for a variety of small molecules and are not carcinogen-specific. At high carcinogen concentrations, radiation-induced unstable electrophilic carcinogenic species are produced, and undergo free-radical reactions which simulate cellular redox reactions involved in metabolic carcinogen activation, leading to the formation of covalently bound carcinogen adducts to DNA as a potential target macromolecule. The yields of carcinogen-DNA adducts increase linearly with dose and depend upon carcinogen concentration. The results of scavenger studies indicate that the oxidising species O₂^- and OH are the principal activating species. Rate constants for the selective radiation-induced oxidation reactions of various chemical carcinogens with superoxide have been measured by a competition kinetic method using pulse radiolysis. The relatively long-lived superoxide radical reacts with carcinogens at a rate which is two orders of magnitude slower than the diffusion-controlled rate for the hydroxyl radical, thus allowing a measure of O₂^- specificity in the presence of competing reactants within the cell.     

BPU/PLLA/DO体系的热力学性质对成膜过程及共混膜结构的影响

利用浸沉凝胶相转化法制备医用聚氨酯(BPU)/聚乳酸(PLLA)微孔膜,讨论了BPU/PLLA不同配比时聚合物/1,4-二氧六环/水三元体系的凝胶特性及其对共混膜结构和性能的影响,并初步探讨成膜机理.研究结果表明,随着BPU/PLLA质量比例由90/10变为75/25、50/50、25/75、10/90,聚合物/溶剂/非溶剂三元体系的热力学稳定性增强,凝胶值增大,但是共混溶液的黏度增大;并且,共混膜的孔隙率、膜厚、平均孔径、水蒸汽透过速率及吸水率先增加后降低.这主要是由于随着BPU/PLLA质量比例的变化,动力学扩散过程控制成膜速度转变为成膜体系热力学性质控制成膜速度;成膜过程由延时分相转变为瞬时分相,后又转变为延时分相.