5-(5-氟-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯与钴显色反应的研究及应用

研究了新合成试剂5-(5-氟-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-F-PADAT)与钴(Ⅱ)的显色反应。实验表明,在pH4.7~9.0范围内,钴与试剂形成紫红色配合物,其最大吸收波长位于506 nm。该配合物在无机酸作用下,可转化为另一具有较高吸收特性的质子化型体,最大吸收波长红移到565 nm,适宜的酸浓度范围分别为:0.24~3.6 mol/L HClO4、0.16~3.84 mol/L H2SO4、0.48~2.4 mol/L HCl、0.64~3.84 mol/L H3PO4。配合物表观摩尔吸光系数ε565=9.1×104L.mol-1.cm-1,钴(Ⅱ)质量浓度在0~0.5μg/mL内符合比尔定律。所拟方法已应用于维生素B12针剂中微量钴的测定。     

显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸与钯(Ⅱ)的显色反应研究

研究了显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(CTZDBA)与钯(Ⅱ)的显色反应。结果表明,Pd(Ⅱ)与CTZDBA生成稳定的1∶2的紫红色配合物,其最大吸收波长为548 nm,配合物的表观摩尔吸光系数为9.32×104L.mol-1.cm-1,Pd(Ⅱ)质量浓度在0.08~0.8 mg/L范围内符合比耳定律。该方法可不经分离直接测定钯碳催化剂和钯纳米碳催化剂中的微量钯,测定结果与原子吸收法(AAS)基本相符。     

5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯分光光度法测定微量钌(Ⅱ)

研究了新合成试剂5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-I-PADAT)与钌(Ⅱ)的显色反应。实验表明,在30%乙醇存在下于pH 4.0~6.2 HAc-NaAc缓冲介质中,钌(Ⅱ)与5-I-PADAT形成稳定的配合物,其最大吸收波长位于529 nm。该配合物在无机酸(HCl,H2SO4,HClO4,H3PO4)作用下,可转变为另一种具有较高吸收特性的配合物,其最大吸收波长位于509 nm,适宜的酸浓度范围分别为0.15~0.60 mol/L HCl,0.15~0.48 mol/L H2SO4,0.15~0.48 mol/LHClO4和0.15~0.90 mol/L H3PO4。表观摩尔吸光系数5ε09=5.72×104L.mol-1.cm-1,钌含量在0~0.5μg/mL内符合比尔定律。40倍的银、10倍的锇、6倍的金和4倍的Pt、Rh、Ir等贵金属离子不干扰钌的测定,钯的干扰可利用其与钌(Ⅱ)显色温度和酸度的差异性消除。方法可用于催化剂中微量钌的测定。     

4-(6-甲氧基-8-喹啉偶氮)-间苯二酚与Ni(Ⅱ)的显色反应

研究了4-(6-甲氧基-8-喹啉偶氮)-间苯二酚(MQAR)与Ni(Ⅱ)的显色反应。确立了Ni(Ⅱ)与MQAR显色反应的条件,配合物的最大吸收波长为570nm,对比度为98nm,镍含量在0.2-1.6mg·L-1范围内服从比耳定律,表观摩尔吸光系数为2.63×104L·mol-1·cm-1,表观稳定常数为1.26×10(10),Sandell灵敏度为2.17×10-3μg·cm-2。用于人发和血清中镍的测定,取得了满意的结果。     

在硫酸铵存在下Cu(Ⅱ)-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-吐温80萃取体系的研究和应用

研究了硫酸铵-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-吐温80体系萃取Cu(Ⅱ)的行为及最佳分相条件。结果表明,在pH 6.8~8.5的NaOH-KH2PO4缓冲溶液中,在硫酸铵存在下,Cu(Ⅱ)-1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚的配合物可被吐温80固相完全富集而与Fe3+、Al3+、Co2+、Ni2+、Zn2+等定量分离。配合物最大吸收波长为560 nm,表观摩尔吸光系数7.35×104L.mol-1.cm-1,铜含量在0~14μg/10 mL范围内服从比耳定律。方法已用于粮食、茶叶等生物样品中痕量铜的测定,测定结果的RSD(n=7)小于4.1%,回收率在98.6%~103.9%之间。     

1-(2-苯并咪唑)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯的合成及与镉(Ⅱ)的显色反应

报道了1-(2-苯并咪唑)-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(PIPAPT)的合成及与镉(Ⅱ)的显色反应。在非离子表面活性剂OP存在下,于pH 11.0 Na2B4O7-NaOH缓冲体系中,试剂与镉(Ⅱ)形成4∶1的橘红色配合物,其最大吸收波长位于523 nm,表观摩尔吸光系数为1.19×105L.mol-1.cm-1。镉质量浓度在0~0.7μg/mL范围内符合比尔定律。方法可用于水中微量镉的测定。     

一个新的测定镍的分光光度法—以2-(6-溴-2—苯骈噻唑偶氮)-5-二乙胺基苯酚作试剂

在Tween-80和十二烷基硫酸钠存在下,当pH为9.5时,镍(Ⅱ)与2-(6-溴-2-苯骈噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚反应,形成红紫色配合物;它在540nm处有最大吸收,其摩尔吸光系数(ε)为2.5×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。试剂Br-BTAE在此波长下亦存在最大吸收;但于40～50℃加热20分钟,可显著分解,因而空白降低,误差可忽略。在1mL溶液中含0.01～0.125μg镍时遵循比尔定律。配合物的组成为Ni/Br-BTAE=1∶2(连续变更浓度法)。此法可测定经丁二酮肟萃取后的电镀废水、铜合金、铝合金及几种钢样中的镍含量,分析结果与原子吸收法及丁二酮肟法的符合。     

2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺光度法同时测定铑与钯

建立了以2-(3,5-二氯-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(3,5-diCl-PADAM)作显色剂同时测定铑和钯的新方法. Rh(Ⅲ)与3,5-diCl-PADAM可在pH 4.0～5.2的弱酸性介质中定量反应, 铑配合物一旦形成则非常稳定, 加强酸酸化可转化为另一种质子化形体, 最大吸收波长红移至614 nm, 且灵敏度显著提高;而Pd(Ⅱ)与3,5-diCl-PADAM可直接在强酸性介质中发生显色反应, 其最大吸收波长位于616 nm, 同时二者的吸光度具有良好的加和性. 基于二者显色酸度的差异, 建立了铑、钯同时测定新方法, 方法的εRh614=1.40×105 L·mol-1·cm-1, εPd614=8.30×104 L·mol-1·cm-1. Rh、 Pd的质量浓度分别在0～0.72 mg/L和0～1.2 mg/L符合比尔定律. 所拟方法已用于矿样和催化剂中铑和钯的同时测定, 结果与AAS法相符.     

1-对偶氮苯基-3-(2-嘧啶)-三氮烯的合成及与镉(Ⅱ)的显色反应

报道了1-对偶氮苯基-3-(2-嘧啶)-三氮烯(APPMT)的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应。在非离子表面活性剂TritonX-100存在下,于pH11.4的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,镉(Ⅱ)与APPMT形成1∶3的红色配合物,试剂与配合物的最大吸收波长分别为430和520nm,表观摩尔吸光系数为1.99×105L.mol-1.cm-1,镉(Ⅱ)量在0~0.36μg/mL范围内符合比尔定律。     

新显色剂2,2-二(3,3′-二磺酸基)重氮氨基偶氮苯基丙烷的合成及其应用

合成了2,2-二(3,3′-二磺酸基)重氮氨基偶氮苯基丙烷(BDSDAAP),并研究了其与镍的显色反应条件.结果表明,在pH 10.97的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中,表面活性剂Tween-80存在下,镍与BDSDAAP可形成一种稳定的1∶2红色配合物,其最大吸收波长位于540 nm,表观摩尔吸光系数ε540=2.06×105 L·mol-1·cm-1,Ni(Ⅱ)在0～15 μg/25 mL范围内符合比耳定律.结合萃取分离,应用于人发、大米和油菜中镍的测定,结果满意.     

手性2-(2-吡啶基)-4-羧乙基-1,3-噻唑烷的合成及应用研究

以分级结晶和柱层析法对手性配体2-(2-吡啶基)-4-羧乙基-1,3-噻唑烷(A)进行了异构体分离提纯。将其与[Rh(COD)Cl]_2制备的原位催化剂用于催化苯乙酮及其它几种芳香酮的不对称硅氢化反应,化学收率达90％左右,光学纯度达80％e.e.左右,噻唑烷环上的C_2构型对催化反应结果无影响,C_4位上酯基的影响也不大。     

Reactions of 3-(4-Aryl-2-thiazolyl)- and 3-(2-Benzothiazolyl)-2-iminocoumarins with N-Nucleophiles

The reaction of 3-(4-aryl-2-thiazolyl)- and 3-(2-benzothiazolyl)-2-iminocoumarins with N-nucleophiles was studied. This reaction gives 2-N-substituted 3-(4-aryl-2-thiazolyl)- and 3-(2-benzothiazolyl)iminocourmarins. N-Nucleophiles such as arylamines, heterocyclic amines, and hydrazine derivatives undergo this reaction.     

2-[2-(2,3-Dihydrobenzimidazolylidene)]- and 2-[2-(2,3-Dihydropyrido[2,3-d]imidazolylidene)]-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanediones

The reaction of 2-aminocarbonyl-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione with 2,3-diaminopyridine, 1,2-phenylenediamine (and its 4-methyl, 4-nitro, 4-carboxy, and 4-benzoyl derivatives), and 3,3-diaminobenzidine gave the corresponding 2-[2-(2,3-dihydrobenzimidazolylidene)]- and 2-[2-(2,3-dihydropyrido[2,3-d]imidazolylidene)]-5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanediones. Their structure was confirmed by ¹H NMR spectroscopic data and X-ray analysis.     

Synthesis and Molecular Structure of (E)-1-(Morpholino)-2-(thiomethyl)-2-phenylvinylphosphonate

1 INTRODUCTION Phosphorus-containing vinyl compounds havebeen widely studied due to their versatile physiolo-gical activities and applications in transition metalchemistry, asymmetric catalysis and photorearrange-ment[1～4]. In our previous papers, we have reportedthe syntheses of 2,2,4,5-tetrasubstituted-1,3-dithio-les[5] and 2,5-bis(morpholino)-3,4-bis-(p-chloro-phe-nyl)thiophenes[6] by the reactions of α-thioaroyl-thiofor-mamide with trimethyl phosphite at room tempera-ture and in refl…     

六(乙氧基吡咯烷酮)三聚磷腈的合成与表征

以N-羟乙基吡咯烷酮与氢化钠作用生成相应的钠盐,再将此钠盐与六氯三聚磷腈(HCCP)发生亲核取代反应,合成了六(乙氧基吡咯烷酮)三聚磷腈,用IR、31P NMR、1H NMR、13C NMR、DEPT、FABMS等现代谱学技术对其结构进行了表征。生物活性试验表明,此化合物1mg/mL时对腐生线虫Panagrellus redivivus的72h致死率为52·7%。     

(2S)-(+)-2-溴-1-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙-1-酮的不对称合成

以(2R,3R)-酒石酸二甲酯为手性辅助剂,6-甲氧基-2-丙酰基萘经缩酮化、溴化铜不对称溴化、水解等反应合成了(2S)-2-溴-1-(6'-甲氧基-2'-萘基)丙-1-酮。总收率94%。     

3,5-二溴-PADAP 分光光度法测定微量离子的研究

系统研究了3,5-二溴-PADAP 在酸性介质中质子化后与 NO-2和 SCN- 形成三元离子缔合物的最佳条件.提出了测定微量 NO-2 的分光光度新方法,表观摩尔吸光系数 ε630=1.2×104L.mol-1.cm-1,缔合物组成比为 n(3,5-二溴-PADAP)∶n(NO2-)∶n(SCN-)=1∶1∶1.本法应用环境水体中微量的测定,与经典方法对照结果吻合.     

官厅水库蓝绿藻及藻毒素初步研究

聚苹果酸最初是由微生物学家在研究青霉菌的过程中发现的,聚苹果酸的人工合成由逐步聚合法开始,但由于苹果酸单体具有3种功能基,因此得到的是支化的聚苹果酸,随后人们改用苄酯基保护一端羧基的苹果酸单体,以DCC为缩合剂,进行缩聚,但这种方法只能得到聚苹果酸低聚物。     

Reaction of 2-(2-Azahetaryl)-4-chloro-3-oxobutyronitriles with Substituted Benzaldehyde Hydrazones. Unexpected Formation of 4-Arylideneamino-2-(1-R-benzimidazol-2-yl)-3-oxobutyronitriles

The reaction of 2-(2-azahetaryl)-3-oxo-4-chlorobutyronitriles with substituted benzaldehyde hydrazones gives 4-arylideneamino-2-(1-R-benzimidazol-2-yl)-3-oxobutyronitriles, the structures of which were proved using spectroscopic data, the results of elemental analysis, and through their chemical reactions. It was found that the reaction course depends on the basicity of the heterocyclic fragment in the starting nitrile. A likely mechanism for the process is proposed.