光度法研究3,4,5—三羟基苯甲酸及其类似物与铀（Ⅵ）的配位反应

三羟基苯及其衍生物是一类重要配体,如3,4,5-三羟基苯甲酸(GA)与铀、钍及稀土生成沉淀,并可用于铀、钍、稀土的连续测定。我们在研究用GA离铀、钍、稀土时,GA与铀生成1种棕色配合物,早期曾用于铀的比色测定,它可能是一种单核与多核配合物的混合物,但对这类化合物与铀的配位反应迄今来作过详细研究。本文用光度法研究了GA、连苯三酚(PGA)、3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯(PGE)与3,4,5-三甲氧基苯甲酸(TMBA)与铀(Ⅵ)的配位反应,研究了配合物的组成及其反应机理,测定了部分配合物的稳定常数。     

基于星型聚4-甲基-ε-己内酯的光交联网络合成与性能表征

采用季戊四醇(PE)引发4-甲基-ε-己内酯(MeCL)单体开环聚合,得到一系列具有四臂拓扑结构的星型聚4-甲基-ε-己内酯(PMCL),再以丙烯酰氯对PMCL末端羟基进行双键化改性,得到端基双键化星型预聚物,该预聚物与光引发剂混合后可在紫外照射下交联成型。通过1 HNMR、GPC和旋转流变仪表征了PMCL预聚物的微观结构和流变性质。研究表明:成功制备了PMCL预聚物,聚合反应可控,且通过改变臂长可调节预聚物的流变特性。此外,随着预聚物臂长的增加,交联样品的模量下降但断裂伸长率有显著提高。     

pH响应性聚氨酯薄膜的制备

聚氨酯基水凝胶是一种重要的生物医学材料[1 ] ,文献中已报道了块状聚氨酯水凝胶[2 ,3] 、聚氨酯与聚丙烯酸酯的互穿网络水凝胶[4] 、温度及 pH双敏性聚氨酯基水凝胶[5] 等 ,但有关薄膜状聚氨酯凝胶材料还未见报道。本文合成了 5个端丙烯酸酯基聚氨酯预聚物 ,通过紫外光照射固化 ,得到了具有快速pH响应性的敏感薄膜。端丙烯酸酯基聚氨酯预聚物乳液 (PU)参照 [5 ]方法合成。固定聚乙二醇 (PEG)与 2 ,2 二羟甲基丙酸 (DMPA)摩尔比为 3∶7,先使全部的 1 ,6 六亚甲基二异氰酸酯 (HMDI)与PEG及DMPA反应制得异氰酸酯封端的预聚物 ,将该…     

聚合物分散液晶(PDLC)材料的光聚合反应

以Ar+激光器为光源, 采用虎红、 N-苯基甘氨酸、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯和乙烯基吡咯烷酮分别作为光引发剂、共引发剂、预聚物和稀释剂, 与液晶材料TEB30A结合, 通过光聚合反应, 制备了聚合物分散液晶(PDLC), 用紫外光谱和荧光光谱对其反应机理进行了分析. 实验结果表明, PDLC是通过光引发剂吸收光子能量后与共引发剂相互作用, 形成自由基中间体并引发聚合反应, 使预聚物与液晶产生相分离形成的.     

HDI作为扩链剂合成含PLLA和PBS链段的聚酯氨酯

以数均分子量为6350g/mol端羟基聚L-乳酸(PLLA-OH)与10500g/mol端羟基聚丁二酸丁二酯(PBS-OH)为预聚物,六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂,通过熔融反应制备了分子量高达30×104g/mol的可完全生物降解聚酯氨酯(PEU).研究了异氰酸根(NCO)与羟基比例对扩链反应的影响.结果表明,当[NCO]/[OH]=1∶1时,扩链效果最好,PEU分子量最大;PEU分子量随着预聚物中PBS含量增大而提高.通过核磁共振谱(1H-NMR)确定了PEU的结构与组成,并对聚酯氨酯进行了凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热(DSC)、热重分析(TGA)以及拉伸性能测试.DSC结果显示,扩链后PEU的结晶主要由PBS链段产生,而PLLA链段几乎不结晶;TGA结果表明,PEU的热降解分两步进行,第一步为PEU中PLLA链段的热降解,第二段为其中PBS链段的降解;拉伸测试结果表明,PBS与PLLA的共聚能够制备拉伸强度与断裂伸长率优异的聚合物材料.     

介孔生物活性玻璃材料在模拟体液中的用量对考察其体外生物活性的影响

制备了具有骨修复性能的新型介孔生物玻璃(mesoporous bioactive glass, MBG)材料. 在其它条件相同时改变MBG在模拟生理体液(simulated body fluid, SBF)中的用量比(0.0001～0.002 g/mL), 考察了材料的体外生物活性. 用等离子体原子发射光谱测定了不同反应时间SBF中钙、磷、硅物种的浓度; 用傅立叶红外光谱和电子扫描显微镜对材料进行了表征. 结果表明: MBG材料表面羟基磷灰石的形成速度和材料在SBF中的用量比直接相关, 其中用量比在0.001 g/mL时表现出最佳的体外生物活性. 最佳用量比的确定, 对于深入理解MBG材料的结构与体外活性的关联, 筛选具有更佳生物活性的MBG材料有着重要的意义.     

4,4′-二羟基联苯的合成

4,4′-二羟基联苯是染料的稳定剂和高聚物中间体,也是制备烷氧基取代的联苯液晶的重要前体。4,4′-联苯二磺酸钠盐的碱熔,在催化剂存在下4,4′-二卤代联苯(X=Cl,Br)的水解,以及烷基取代的4,4′-二羟基联苯的去烷基化等已有的制备方法均需较高的温度、特殊催化剂及设备。通过卤代芳烃催化配合的制备方法,成本较高。用联苯胺盐酸盐重氮化后再水解的制备方法,则认为重氮化时盐酸中不可含有硫酸,因为联苯胺硫酸盐不易溶解。     

聚对二氧环己酮/聚乙二醇多嵌段共聚物的合成与表征

首先合成双端羟基的聚对二氧环己酮预聚物(PPDO)和双端羧基的聚乙二醇预聚物(PEG),然后以丁二酸酐/二环己基碳二亚胺(DCC)将PPDO与PEG偶联共聚,得到PPDO/PEG多嵌段共聚物.通过1H-NMR和GPC表征了聚合物的结构和分子量.采用差示扫描量热法(DSC)和热重分析(TGA)研究了共聚物的结晶性能和热稳定性.用透析法制备了共聚物纳米粒子,并用动态光散射(DLS)表征了共聚物纳米粒子的粒径及分散度,结果表明,随着共聚物亲水链段PEG含量的增加,其纳米粒子更易形成,粒子粒径随共聚物分子量增大而增大.     

EP-g-PU IPN结构阻尼材料

采用-NCO封端的聚氧酯(PU)预聚物,制备了环氧树脂-聚氨酯互穿网络(EP-g-PU IPN);通过添加受阻酚四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇(AO-60)制备了AO-60/EP-g-PU IPN.通过FT-IR、DMA、SEM分别研究了改性分子链的基团变化、改性体系的动态性能及断裂面的形态,...     

天然高分子复合羟基磷灰石材料的制备与应用

羟基磷灰石(HA)是人类与动物骨骼中主要无机物组成成分,因其具有良好的生物相容性、生物活性和骨传导作用,作为新型合成生物材料已应用于骨组织的修复与替代技术。本文在介绍HA主要制备方法(如:沉淀法、乳液法、水热反应法、溶胶-凝胶法、机械化学法、固态合成法、水解法、超声化学法、热解法、模板法和电沉积法等)和应用的基础上,重点综述了各类天然高分子与HA复合材料的制备及应用研究进展。天然高分子,如:纤维素、淀粉、甲壳素、壳聚糖、蛋白(包括胶原蛋白、明胶、角蛋白、丝蛋白和植物蛋白)等,与HA复合后制备的天然高分子复合羟基磷灰石材料,在保持其生物相容性的同时,又能改善复合材料的机械性能与生物活性,使其可用于医用材料、载体材料和吸附分离材料。最后,本文指出为了满足生物体内的特殊环境(如强的韧性、与骨生长速度匹配性能等)及不同领域的要求,天然高分子复合HA材料需要发展的方向。     

端羟基聚丁二烯型聚氨酯/聚苯乙烯(或聚甲基丙烯酸甲酯)互穿网络的形态和玻璃化转变

互穿聚合物网络(IPN'S)已经成为高聚物共混改性,高聚物间相容性的一个重要研究领域,IPN材料的宏观性能与其微观形态有着密切的关系,如能通过改变结构、组成、交联密度及合成条件等因素来控制IPN的形态,则就可以入为地制备各种性能优良的材料。本文用透射电镜和差示扫描量热仪对同步法合成的端羟基聚丁二烯型聚氨     

四氢呋喃开环聚合的研究

四氢呋喃(THF)通过正离子开环聚合制得的聚丁二醇(PTMG)是生产聚氨酯及聚酯弹性材料的重要原料。对PTMG的一般要求是平均分子量在600—3000之间,两个端基为羟基。一般用下列三类催化剂制备的:醋酸酐-高氯酸,氟磺酸及发烟硫酸,用醋酸酐-高氯酸为催化剂制得的聚四氢呋喃,是以醋酸酯基(—OAC)为端基,尚需进一步水解反应,使端基变为羟基。用氟磺酸为催化剂,虽然产物的端基为羟     

含不同侧氨基密度的PLGA-(ASP-Diol)x-PLGA共聚物的合成与表征

以N-(苄氧羰基)-L-天冬氨酸和亚硫酰氯反应制备了N-苄氧基天冬氨酸酐,将其与不同链长的二醇(乙二醇、二缩三乙二醇、聚乙二醇200和600)缩聚,合成了含端羟基的天冬氨酸-二醇交替预聚物(ASP-Di-ol)x;以其为大分子引发剂,辛酸亚锡为催化剂进行丙交酯/乙交酯(摩尔比75∶25)开环共聚,合成系列含侧氨基的天冬氨酸-二醇-聚乙丙交酯[PLGA-(ASP-Diol)x-PLGA]多元三嵌段共聚物.用FTIR,1HNMR,EA,DSC和GPC对共聚物结构进行表征.结果表明,影响预聚物分子量的主要因素不是二醇的分子量,而是其端羟基的活性.随着二醇链段长度增加,多元共聚物中氨基含量降低,玻璃化转变温度也明显下降.通过改变二醇链段的长度(或分子量)可有效地控制PLGA-(ASP-Diol)x-PLGA中侧氨基的密度及分布.     

含螺环原碳酸酯齐聚物的合成表征及与环氧树脂的固化反应

合成了一种新的带羟基的螺环原碳酸酯，根据它与ＭＤＩ或ＨＤＩ的不同配比，制备了分子量不同的预聚物，其结构得到了核磁和红外数据的证实。用示差扫描量热仪和红外跟踪环氧树脂及其与预聚物混合后的固化反应过程。     

双端羟基预聚物扩链制备高分子量聚对二氧环己酮

以1,4-丁二醇(BD)为引发剂, 辛酸亚锡为催化剂, 引发对二氧环己酮(PDO)开环聚合, 得到双端羟基型聚对二氧环己酮预聚物, 再以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为扩链剂制备高分子量的聚对二氧环己酮. 采用核磁共振谱对预聚物和扩链产物的结构进行了确认, 并详细考察了各种因素对扩链反应的影响. 研究结果表明, 加入适量的HDI, 于150 ℃反应60 min, 扩链效率在预聚物基础上可提高52倍, 而扩链产物的粘均分子量可达到25.7×104 g/mol.     

聚氨酯预聚物中游离甲苯二异氰酸酯的高效液相色谱测定法

聚氨酯已广泛用于泡沫塑料、涂料、油墨,绝缘材料和粘合剂等工业。其主要原料异氰酸酯单体具有毒性,从环境保护和提高产品质量角度要求聚氨酯预聚物中游离单体含量不超过1％。测定游离单体含量的方法有很多,其中气相色谱法由于汽化温度和柱温高,易使预聚物降解,结果偏高失真;ASTM法手续繁杂,适应性差。本工作建立了高效液相色谱法(HPLC)测定聚氨酯预聚物中游离甲苯二异氰酸酯(TDI)含量。并用以跟踪预聚物形成反应历程,控制产品     

电子束固化含氟聚氨酯丙烯酸酯的制备与性能

以六亚甲基二异氰酸酯三聚体、丙烯酸羟乙酯及羟基含氟丙烯酸酯为原料制备了电子束固化含氟聚氨酯丙烯酸酯预聚物. 通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(¹H NMR)对产物进行了表征. 研究了产物与溶剂组成的两相混合体系的流变性能、电子束固化行为及固化后涂层性能. 结果表明, 产物与溶剂混合体系具有正触变性, 绝对黏度变化符合Sedden公式, 黏流活化能约为44.8 kJ/mol. 电子束固化后涂层性能(如热稳定性、硬度、附着力和光泽度)优良.     

聚酰亚胺类液晶光定向层材料的研究

经含有羟基的二胺单体HAB与二酐单体 4 ,4′ (六氟异丙基 ) 双邻苯二甲酸酐 ( 6FDA)的缩聚反应 ,制备了含有羟基的先驱聚合物PI OH ,通过PI OH上羟基与肉桂酰氯的酯化反应 ,制备了侧链带有肉桂酸酯基团的光敏聚酰亚胺PI CI.用氢核磁共振 ( 1H NMR)分析、傅立叶红外光谱 (FTIR)分析等表征了上述聚合物的结构与感光性能 .用紫外 可见光谱 (UV Vis)等方法研究了PI CI的光交联反应 .聚合物PI CI旋镀膜经线性偏振光聚合技术 (LPP)处理并装配得到的液晶盒可使液晶分子很好地定向沿面排列 .上述实验表明 ,本文所合成的聚酰亚胺定向层材料是一种新的液晶光定向层材料     

dl-α-苯基丁酸酐及溴乙烯的制备方法的改进

~1H NMR用EM-360L型(60 MHz)仪测定。温度计未校正。1.dl-α-苯基丁酸酐的制备在天然产物立体化学的研究中,化合物中羟基的绝对构型常用Horeau方法测定。此方法中所用的dl-α-苯基丁酸酐,文献报道是以苯乙腈为原料,经三步合成的,即苯乙腈用氨基钠和溴乙烷处理得α-苯基丁腈,再水解为     

用封端预聚物制备聚氨酯-丙烯酸酯水分散液

采用具有烯醇结构的封端剂，用反应活性较高的芳香族异氰酸酯制备了聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)水分散液。红外光谱分析和涂膜性能测试结果表明，封端后的聚氨酯预聚物在水中可以解封，所制备的PUA膜的性能优于在水中难于解封的封端剂制备的PUA。比较了用预聚物分散法和核壳反转法制备的封端型PUA水分散液的特性。