单链脱氧核糖核酸探针在羧基聚苯乙烯小珠表面的微阵列条件及固—液杂交特

优化在１－乙基－３－（３－二甲基氨丙基）－碳化二亚胺（ＥＤＣ）存在下,５′－ＮＨ２单末端和５′－ＴＲ／３′－ＮＨ２双末端修饰单链脱氧核糖核酸（ＤＮＡ）探针在１０μｍ羧基聚苯乙烯小珠表面进行微阵列的条件,研究５′－ＮＨ２单末端修饰ＤＮＡ探针与其碱基互补充阢进行的固－液杂交特性。结果表明,在ＰＨ４．６－５．６,ＥＤＣ浓度为０．５－０．７ｇ／Ｌ时,ＤＮＡ探针在小珠表面具有最大的微阵列能力。微阵列在小珠表面的５′－ＨＮ２单末端修饰ＤＮＡ探针,与期 碱基互补序列的杂交反应遵守二级反应动力学,杂交优化条件除取决于溶液介质的ＰＨ值,离子强度和碱基互补序列 溶液介质中的浓度外,还取决于环境温度和杂交时间。测定了２５℃下微阵列在小珠表面的２０－ｍｅｒＤＮＡ探针与其溶液中互补序列的杂交反应常数。     

单链脱氧核糖核酸探针在氧化锆陶瓷小珠表面的微阵列及陶瓷荧光小珠的制备

以N－（4－马来酰亚胺氧化丁酰）－琥珀酰亚胺磺酸钠盐（sulfo-GMBS)为介剂将5′－氨基／3′－得克萨斯红双末端修饰DNA探针偶联到3－（2－氨乙基氨丙基）三甲氧基硅烷（AATS）修饰的300μmZrO2陶瓷小珠表面，制成荧光小珠，小珠表面上单链DNA探针分子之间的距离取决于小球表面的预处理、偶联以应溶液中DNA探针浓度，小珠大小和小珠的数目。在优化条件下，20-mer单链DNA探针在小珠表面微阵列的最小分子间距约为7．6nm，即在一个300μmZrO2陶瓷小珠表面有10^10数量级的20－mer单链DNA探针参与微阵列反应。机理研究表明：DNA探针通过sulfo-GMBS偶联到小珠表面的化学反应仅涉及到探针末端修饰氨基。     

含2，4－二硫代乙内酰脲分子片卡宾铁羰基簇合物的合成和结构

Ｆｅ_３（ＣＯ）_（１２）与５个２，４－二硫代乙内酰脲ＳＣＮＨＣ（Ｒ_１）（Ｒ_２）Ｃ（Ｓ）ＮＨ反应制得通式为Ｆｅ_３（ＣＯ）_８（ｕ３－Ｓ）_２（Ｌ）含卡宾配体的５个新铁羰基联合物（１～５），对其进行了元素分析、ＩＲ、~１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征，并用Ｘ射线衍射法测定了簇合物３的晶体和分子结构，表明２，４－二硫代乙内酰脲分子片配位基：ＣＮＨＣ（ＣＨ_３）_２Ｃ（Ｓ）ＮＨ的卡宾碳具有ｓｐ~２成键特征，其Ｃ卡宾－Ｆｅ键长０．１８９８ｎｍ，３的分子几何构型维持母体物Ｆｅ_３（ＣＯ）_９（ｕ_３－Ｓ）_２的形状，其中卡宾取代了四方锥分子骨架基底平面Ｆｅ（１）Ｓ（１）Ｆｅ（３）Ｓ（２）的Ｆｅ（１）原子上轴向位置的一个端羰ＣＯ。     

2—羟基—3—羧基—5—碘酸基苯基重氮氨基偶氮苯与铊反应的分光光度法…

于ｐＨ１０．０－１１．０的ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ缓冲介质中，在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，铊与２－羟基－３－羧基－５－磺酸基苯基重氮氮基偶氮苯形成组成比为１：３的红色配合物，其最大吸收波筏和对比度分别为５１０ｎｍ和８０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．５２×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，线性范围为０－０．７０ｍｇ／Ｌ，室温下显色反应立即完成，配合物至少稳定２ｈ。方法用于水样，烟叶和煤灰中痕量铊的分     

新显色剂2—（5—羧基—1,3,4—三氮唑偶氮—5—二乙氨基酚的合成及其与？…

首次合成了新显色剂２－（５－羧基－１，３，４－三氮唑偶氮）－５－二乙氨基酚，研究了它的性质及其与铋是色反应的条件。结果表明：试剂的分子式Ｃ１８Ｈ１６Ｎ６Ｏ３，分子量３０４．３２，ｍ．ｐ．２５２℃，各级酸离解常数为ｐＫａ１＝３．１，ｐＫａ２＝７．５，ｐＫａ３＝９．６；在ｐＨ７的ＮＨ４Ａｃ介质中，试剂与铋形成紫红色络合物，λｍａｘ为５４０ｎｍ，对比度Δγ为１２０ｎｍ，络合物的ＮＨ４Ａ介质中，试剂与铋形     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

5—Br—PAN—6S多元配合物分光光度法测定痕量锰

在ｐＨ９．５的ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ３．Ｈ２Ｏ介质和表面活性剂ＣＰＣ及ＯＰ存在下，锰和５－Ｂｒ－ＰＡＮ－６Ｓ形成１：２的紫红色配合物，其最大吸收波攻在５９０ｎｍ处，表现摩尔吸光系数为２．１８×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１以半胱氨酸和氟化铵作掩蔽剂，直接测定茶汤中痕量锰，结果满意。     

含2,4—二硫代乙丙酰脲分子片卡宾铁羰基簇合物的合成和结构

Ｆｅ３（ＣＯ）１２与５个２，４－二硫代乙内酰脲ＳＣＮＨＣ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ（Ｓ）ＮＨ应制得通式为Ｆｅ３（ＣＯ）８（μ３－Ｓ）２（Ｌ）含卡宾配体的５个新铁羰基簇合物（１～５）对其进行了元素分析，ＩＲ、ＨＮＭＲ和ＭＳ表征，并用Ｘ射线衍射法测定了簇合物３的晶体和分子结构，表明２，４－二硫代乙内酰脲分子片配位基：ＣＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ（Ｓ）ＮＨ的卡宾碳具有ｓｐ＾２成键特征，其Ｃ－Ｆｅ键长０．１８９８ｎｍ，     

［Cu（C_（14）H_（11）O_3）（C_（10）H_8N_2）_2］NO_

合成了［Ｃｕ（Ｃ_（１１）Ｈ_（１１）Ｏ_３）（Ｃ（１０）Ｈ_８Ｎ_２）_２］ＮＯ_３·Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ化合物并测定其晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，ａ＝１．１９１１（２）ｎｍ，ｂ＝１．５３２２（２）ｎｍ，ｃ＝１．０４９２（２）ｎｍ，ａ＝１０８．９８（１）°，β＝１０７．０４（１）°，γ＝７０．２５（１）°，Ｚ＝２．在［Ｃｕ（Ｃ_（１１）Ｈ_（１１）Ｏ_３）（Ｃ_（１０）Ｈ_８Ｎ_２）_２］￣＋配合阳离子中，２个２，２’－联吡啶的４个氮原子和二苯羟乙酸的１个羧基氧原子位于铜原子周围，从而使铜原子子具有畸变的三角双锥配位构型。对红外光谱进行了归属。     

2-羟基-3-羧基-5-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯与铊反应的分光光度法研究

于ｐＨ１０．０～１１．０的ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ缓冲介质中，在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，铊（Ⅲ）与２－羟基－３－羧基－５－磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯（ＨＣＳ－ＤＡＡ）形成组成比为１∶３的红色配合物，其最大吸收波长和对比度分别为５１０ｎｍ和８０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．５２×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，线性范围为０～０．７０ｍｇ／Ｌ，室温下显色反应立即完成，配合物至少稳定２ｈ。方法用于水样、烟叶和煤灰中痕量铊的分析，回收率为９０．０％～１０１．４％，５次测定的相对标准偏差不大于４．６％。     

α，α′－二乙酰基二苄硫基缩烯酮的晶体结构

用Ｘ射线衍射法测定了标题化合物Ｃ_（２０）Ｇ_（２０）Ｏ_２Ｓ_２的晶体结构。该晶体属单斜晶体，空间群为Ｃ_２／Ｃ，晶胞参数α＝１．１５０４（２）ｎｍ，ｂ＝１．１７８１（２）ｎｍ，ｃ＝１．４４４３（３）ｎｍ，β＝１０１．１４（３）°；Ｖ＝１．９２０６（７）ｎｍ~３，ｚ＝４，Ｄ_ｘ＝１．２３３ｍｇ／ｍｍ~３，Ｆ（０００）＝７５２．最终偏离因子Ｒ＝０．０４３６．化合物中碳氧双键键长为０．１１９３ｎｍ，碳碳双键（Ｃ（１）－Ｃ（２））键长为０．１３３８ｎｍ，Ｓ－Ｃ_（ｓｐ）~２键键长为０．１７６２ｎｍ。     

新显色剂2-(5-羧基-1,3,4-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基酚的合成及其与铋的显色反应

首次合成了新显色剂２－（５－羧基－１，３，４－三氮唑偶氮）－５－二乙氨基酚（简称ＣＴＺＡＰＮ），研究了它的性质及其与铋显色反应的条件。结果表明：试剂的分子式Ｃ１３Ｈ１６Ｎ６Ｏ３分子量３０４．３２，ｍ．ｐ． ２５２℃，各级酸离解常数为ＰＫａ１＝３．１，ＰＫａ２＝７．５，ＰＫａ＝９．６；在ＰＨ ７的 ＮＨ４Ａｃ介质中，试剂与铋形成紫红色络合物，λｍａｘ为 ５４０ ｎｍ，对比度△λ为 １２０ ｎｍ，络合比Ｂｉ３＋：Ｒ＝１：２，摩尔吸光系数５．１３ ×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｂｉ３＋在０～１．８ ｍｇ／Ｌ范围内遵守比耳定律，在掩蔽剂的作用下，可不经分离直接测定合金样品及合成工业废水中微量铋，结果满意。     

环状配合物Me_2Si［η~5－C_5H_4Fe（CO）_2］_2SnR_2的合

通过ＳｎＣｌ_２对化合物Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（Ⅰ）中Ｆｅ－Ｆｅ键的插入反应以及Ⅰ被Ｎａ－Ｈｇ齐还原所生成的相应双铁负离子｛Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２｝~（２－）与ＳｎＲ_２Ｃｌ_２（Ｒ＝Ｍｅ，Ｐｈ）的亲核反应，合成了环状化合物Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２ＳｎＲ_２［Ｒ＝Ｃｌ（１），Ｍｅ（２），Ｐｈ（３）］。以元素分析、ＩＲ和~１ＨＮＭＲ谱表征了它们的结构，并用Ｘ射线衍射测定了配合物３的晶体结构。３为单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１．０３８４（３）ｎｍ，ｂ＝１．６３８４（１）ｎｍ，ｃ＝１．５７６２（５）ｎｍ，β＝９７．９３（２）°，Ｖ＝２．６５６（２）ｎｍ~３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．７１ｇ／ｍＬ。     

（四甲基二硅撑）二（3－三甲硅基环戊二烯基）四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

１，２－二（三甲硅基环戊二烯基）四甲基二硅烷与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中于１０５～１１０℃反应除分离到少量标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（５）外，主要是生成了脱Ｍｅ_３Ｓｉ基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（１）及１的热重排异构体［Ｍｅ_２ＳｉＣ５Ｈ４－Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（２）．将５的二甲苯溶液加热回流１８ｈ，则转化为其异构体［Ｍｅ_２Ｓｉ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２（６）．脱硅基发生在由相应反应物制备５的过程中。且脱硅基是与反应物中（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）桥的存在有关．５的晶体结构经Ｘ射线衍射测定属单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群，晶体学数据：ａ＝０．６７８０（１）ｎｍ，ｂ＝２．２３０３（９）ｎｍ，ｃ＝０．９９８８（１）ｎｎ，；β＝９８．９６（１）°，Ｖ＝１．４９６０ｎｍ~３．Ｚ＝２，Ｄ_ｃ＝１．３６ｇ／ｃｍ~３．     

等瓣置换反应的研究──手性簇合物［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2Mo］·［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2W］Fe（CO）_3（μ_3－S）的分子结构及晶体结构

用Ｘ射线衍射法测定了由η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_３ＭｏＮａ和［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ－（ＣＯ）_３Ｃｏ（Ｃｏ）_３（μ_３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物──［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｍｏ］－［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ（ＣＯ）_３（μ_３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数α＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．７６２１８（４）ｎｍ，ｃ＝１．８７１１１（８）ｎｍ；α＝９４．１６４（４）°，β＝９７．９７９（２）°，γ＝９９．１０８（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９ｃｍ~（－１）。最终的一致性因子Ｒ＝０．０３６，Ｒｗ＝０．０３７．该簇合物含ＭｏＷＦｅＳ四面体簇核，其中Ｍｏ、Ｗ原子以１：１的比例无序地分占了四面体的２个顶点．     

配合物E（η~5－Me_3SiC_5H_3）_2［Fe（CO）］_2（μ－CO）_2的合成与结构

硅桥连配体Ｅ（Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_４）_２（Ｅ＝ＳｉＭｅ_２（Ⅰ），Ｍｅ_２ＳｉＯＳｉＭｅ_２（Ⅱ），以下同）与Ｆｅ（ＣＯ）_５在二甲苯中加热反应，生成配合物Ｅ（η~５Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）_２［Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２．~１ＨＮＭＲ和四圆Ｘ射线衍射分析表明化合物１、２皆为顺式构型．反应过程中存在严重的脱硅基现象。１、２皆为单斜晶系，Ｐ２_１／ｍ空间群。１：α＝０．７３５９（３）ｎｍ，ｂ＝１．９４０９（１）ｎｍ，ｃ＝０．９３８３（５）ｎｍ，β＝９９．７１（４）°，Ｚ＝２；２：α＝０．６７４３（５）ｎｍ，ｂ＝２．２６３５（５）ｎｍ，ｃ＝１．０８０２（１）ｎｍ，β＝１０８．１（２）°，Ｚ＝２。     

三维氢键超分子化合物[H3cth][Fe(CN)6]·3H2O的合成与结构

用内消旋５，７，７，１２，１４，１４－六甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷（ｃｔｈ）和Ｋ_３［Ｆｅ（ＣＮ）_６〕合成了氢键连接的超分子化合物［Ｈ_３ｃｔｈ］［Ｆｅ（ＣＮ）_３］·３Ｈ_２Ｏ．该化合物的晶体属三斜晶系，Ｐ－１空间群，晶胞参数ａ＝０．９３０ ９７（９）ｎｍ，ｂ＝１．０５１ ６０（１１）ｎｍ，ｃ＝１．６３８ ４７（１７）ｎｍ，ａ＝１０１．０７７（２）°，β＝９０．８６０（２）°，γ＝１１１．６７１（２）°， Ｖ＝１．４５６ ４（３） ｎｍ３， Ｚ＝２， Ｒ＝０．０４１５．晶体中质子化的大环四胺与六氰合铁（Ⅱ ）离子之间通过氢键连接成二维层状结构，而水分子所形成的氢键使化合物呈现三维超分子网络．     

二茂铁基正庚基β－二酮的合成及晶体结构

在氢化钠存在下，用乙酰基二茂铁与正辛酸乙酯进行缩合反应，合成了标题化合物ＦｅＣＯＣＨ_２ＣＯＣ_７Ｈ_（１５）（Ｆｃ＝Ｃ_５Ｈ_５ＦｅＣ_５Ｈ_４）．Ｘ射线衍射测定其晶体学数据为：Ｃ_（２０）Ｈ_（２６）ＦｅＯ_２，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝０．５７９０（１）ｎｍ，ｂ＝４．１６３４（４）ｎｍ，ｃ＝０．７６３５（１）ｎｍ，β＝１０１．３９（１）°，Ｚ＝４．最终的偏离因子Ｒ＝０．０５０．结构分析表明，该化合物分子以烯醇式形式存在，通过分子内氢键，形成六元环，环中Ｏ…Ｈ氢键距离为０．１４６ｎｍ．β－二羰基中与正庚基相连接的羰基易于烯醇化。     

单链脱氧核糖核酸在石墨电极表面固定化的研究

用５％（Ｖ／Ｖ）３－氨基丙基三乙氧基硅烷（ＰｒＮＨ２硅烷Ⅱ）在石墨电极表面硅烷化以导入氨基（－ＮＨ２）,然后用乙基－（３－二甲基丙基）碳二亚胺盐要卤）ＥＤＣ）关活化剂,将单链ＤＮＡ（共价固定在石墨电极表面。采用显微分光光度法、红外光谱法和电化学方法对电极表面的ｓｓＤＮＡ层进行了表征,并用紫外－可见光谱法对电极表面固定化ｓｓＤＮＡ的杂交特性进行了研究。结果表明,ｓｓＤＮＡ可以比较均匀地固定在石墨电极     

新型超分子化合物（NH3CH2CH2NH2）3[PW12O40].11H2O晶体的水热合成与表征

首次用水热合成方法报道了超分子化合物（ＮＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２）３「ＰＷ１２Ｏ４０」．１１Ｈ２Ｏ通过元素分析、ＩＲ光谱、热重分析和Ｘ射线单晶衍射确定了晶体结构,结构分析表明：该晶体属于单斜晶系,Ｐ２１／ｎ空间群,晶胞参数：ａ＝１．８５５９（４）ｎｍ,ｂ＝１．３５１３（３）ｎｍ,ｃ＝２．０４４１（４）ｎｍ,β＝９５．６（３）°,Ｖ＝５．１０３（２）ｎｍ＾３,Ｚ＝４。Ｒ１＝０．０７７５,ｗＲ２＝０．１９５４。