流动注射化学发光法测定青霉胺

在酸性条件下高碘酸钠氧化过氧化氢产生弱发光,青霉胺的加入能大大增强此弱发光,据此,建立了流动注射化学发光法测定青霉胺的方法。该方法的线性范围为1．0×10^-6～8．0×10^-4mol·L^-1,检出限为5．6×10^-7mol·L^-1,对8．0×10^-5mol·L^-1的青霉胺进行7次平行测定,其相对标准偏差为1．9％。已应用于青霉胺片中青霉胺含量的测定,结果与中国药典法测得值一致。在青霉胺片中加入6×10^-5～2×10^-4mol·L^-1青霉胺标准进行回收试验,测得回收率在97．8％～104．4％之间。对化学发光反应的化学机理也作了简要探讨。     

分光光度法测定水样中阴离子表面活性剂——基于溴甲酚紫和溴化十六烷基吡啶混合溶液间增色反应

试验发现：在pH6．4的磷酸盐缓冲介质中,含有溴甲酚紫及溴化十六烷基吡啶的混合溶液在586nm波长处的吸收强度因加入某种阴离子表面活性剂（如十二烷基磺酸钠SLS或十二烷基硫酸钠SDS）而增加,并其增强程度与所加入的阴离子表面活性剂的浓度在一定范围内呈线性关系。经测定,SLS的线性范围在2．13×10^-5mol·L^-1以内,SDS的线性范围在2．15×10^-5mol·L^-1以内。两者的检出限（3S）依次为4．92×10^-7,8．54×10^-7mol·L^-1,两反应的摩尔吸光率依次为2．94×10^4,1．58×10^4L·mol^-1·cm^-1。将此方法应用于一些水样中阴离子表面活性剂（以SLS表示）的测定,测得其回收率在98．8％～101．9%之间,测定结果的相对标准偏差（n=6）均小于2％。     

十六烷基三甲基溴化铵-溴化钾-硝酸钠体系浮选分离铂(Ⅳ)

在pH3．0的克拉克-鲁布斯缓冲溶液中,铂（Ⅳ）以PtBr5^2-·2CTMAB＋的形式从含有0．59mol·L^-1硝酸钠、5．0×10^-3mol·L^-1溴化钾及3．0×10^-1mol·L^-1十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）的试液中定量浮选分离。此方法中浮选分离时试液的总体积定为10mL,其中合0．1mol·L^-1溴化钾溶液0．5mL,0．01mol·L^-1CTMAB溶液3mL及硝酸钠0．5g。试验结果表明：100／lg铂（Ⅳ）有效地与多达1．0mg的铬（Ⅲ）、锰（Ⅱ）、铝（Ⅲ）、镍（Ⅱ）、镓（Ⅲ）、铁（Ⅱ）及锌（Ⅱ）分离,铂（Ⅳ）的浮选率迭100％。此方法应用于已知含铂0．102％（质量分数）的Ni—Pt／Al2O3催化剂的分析,测得铂量的平均值为0．099％,测定值的相对标准偏差（n=7）为2．2％。     

电化学活化预处理玻碳电极伏安法测定苯胺

苯胺的电化学氧化产物可被富集在经电化学活化预处理的玻碳电极上,在稀硫酸溶液中,富集物于＋0.4～＋0．5V（vs．SCE）内产生一对峰形良好的氧化还原峰,利用该氧化还原峰建立了伏安法测定苯胺的方法。在最佳试验条件下,方法的线性范围为1×10^-7～1×10^-5mol·L^-1;当富集时间为5min和富集电位为＋1．2V（vs．SCE）时,方法的检出限达5×10^-8mol·L^-1。用此方法测定了工业废水和河水样品中苯胺类物质,测得结果与国家标准方法的测定结果一致。     

牛血清白蛋白的共振光散射光谱法测定

通过测量β-巯基乙醇（β-ME）-十二烷基苯磺酸钠（SDBS）-牛血清白蛋白（BSA）体系的共振光散射强度,建立了一种测定BSA的快速、简便的共振光散射光谱法。考察了PH值、β-ME和SDBS的浓度、试剂的加入顺序等因素对共振光散射强度的影响。实验结果表明,在PH值为2.4,β-ME的浓度为0.71mol·L^-1,SDBS的浓度为6.5×10^-4mol·L^-1条件下,测定BSA的线性范围为1.0×10^-8—7.0×10^-7mol·L^-1,检出限为6.0×10^-9mol·L^-1。将该法应用到合成样品中BSA及人血清样品中总蛋白的测定,所得结果与传统的考马斯亮蓝法的测定结果基本一致。     

在线分子印迹-化学发光法对食品中苏丹红Ⅰ的测定

以苏丹红Ⅰ作模板分子,用悬浮聚合法制备出微米级苏丹红Ⅰ分子印迹聚合物并将其做成微固相萃取柱,直接安装在流动注射系统的八通阀上,对样品溶液中的苏丹红Ⅰ进行在线分离和富集;经甲醇和甲酸混合洗脱液（体积比2：1）在线洗脱后与酸性高锰酸钾发生化学发光反应。据此建立了在线分子印迹微固相萃取,高锰酸钾氧化苏丹红化学发光测定食品中苏丹红Ⅰ的新方法。结果表明,测定的苏丹红Ⅰ线性范围为1．0×10^-6～7．0×10^-4g／L,方法检出限（3仃）为3×10^-7g／L,11次平行测定1×10^-5g／L苏丹红Ⅰ溶液的化学发光强度相对标准偏差为2．0％。     

发夹结构DNA探针用于检测白血病PML/RARA融合基因的电化学传感器的研究

基于急性早幼粒细胞白血病（acute promyelocytic leukemia,APL）中PML／RARA（promyelocytic leukemia／retinoic acid receptor alpha）融合基因的碱基序列,设计了一种新型发夹结构DNA电化学探针,并将此探针固定在玻碳电极表面,采用自行合成的硝基吖啶酮（NAD）作杂交指示剂,应用循环伏安法与差分脉冲伏安法实现了对人工合成的APLPML／RARA融合基因的检测,同时对检测条件进行优化。结果表明,在pH7．0Tris—HCl缓冲液中,杂交前后NAD氧化峰电流差值与靶标链浓度在2．0×10^-8～1．0×10^-7mol·L^-1范围内呈良好的线性关系,检出限为3．0×10^-9mol·L^-1。     

H2-受体拮抗剂的流动注射-化学发光分析方法的研究

碱性介质中K3Fe（CN）6与H2-受体拮抗剂发生氧化-还原反应产生化学发光,罗丹明6G可显著增强其发光信号,且强度与药物浓度呈良好的线性关系。据此,建立了采用K3Fe（CN）6-罗丹明6G体系测定制剂中H2-受体拮抗剂的流动注射-化学发光分析方法。在优化的实验条件下,西咪替丁在1.0×10^-9-7.0×10^-5g/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为8.6×10^-10g/mL;盐酸雷尼替丁在1.0×10^-9-5.0×10^-5g/mL范围内呈线性关系,检出限为8.7×10^-10g/mL;法莫替丁在5.0×10^-9-7.0×10^-5g/mL范围内呈线性关系,检出限为2.4×10^-9g/mL。通过对浓度为1.0×10^-6g/mL的3种H2-受体拮抗剂分别进行的11次平行测定,其RSD分别为4.0%,3.8%和2.9%。     

在硝酸钠存在下以三元缔合物形态浮选分离钯(Ⅱ)

在水溶液中,钯（Ⅱ）与硫氰酸铵、十六烷基三甲基溴化铵形成不溶于水的三元缔合物,在少量硝酸钠存在下,此三元缔合物沉淀浮于盐水相上层形成界面清晰的液-固两相,当溶液中十六烷基三甲基溴化铵、硫氰酸铵和硝酸钠的浓度分别为1×10^-3mol·L^-1,1．5×10^-2mol·L^-1,50g·L^-1,pH3.0时,钯（Ⅱ）被定量浮选。而铬（Ⅲ）、锰（Ⅱ）、镍（Ⅱ）、铝（Ⅲ）、钼（Ⅵ）、锌（Ⅱ）、铁（Ⅱ）在该体系中不被浮选,对合成水样和钯镍电镀废液中钯（Ⅱ）进行定量浮选分离测定。     

2-（2-喹啉偶氮）-1，5-二氨基苯固相萃取光度法测定痕量钯

根据2-（2-喹啉偶氮）-1,5-二氨基苯（QADAB）与钯的显色反应及MCI—GEL反相固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量钯的方法。在0．2～3.0mol·L^-1高氯酸介质中,溴化十六烷基三甲胺（CTMAB）存在下,QADAB与钯反应生成2：1稳定络合物,该络合物可被MCI—GEL反相固相萃取小柱萃取富集,富集的络合物用丙酮洗脱后用光度法测定,在丙酮介质中体系的最大吸收波长为600nm,表观摩尔吸光率为9．63×10^4L·mol^-1·cm^-1。钯质量浓度在0．01～1.5mg·L^-1内符合比耳定律,方法用于几种实样中痕量钯的测定,测得回收率在86％～96％间。     

Syntheses of 2-hydroperoxy-and 2-hydroxy-2H-imidazoles

Oxidation of fully substituted imidazoles 1 by singlet oxygen gives in good yield fully substituted 2-hydroperoxy-2H-imidazoles 2 . Reduction of 2 by triphenylphosphine leads to 2-hydroxy-2H-irnidazoles 3 . Limitations of the methods are reported.     

Electrochemical study of (NEt4)2Cl2FeS2MoS2 and (NEt4)2Cl2FeS2MoS2FeCl2

Summary The ability of [MoS₄]^2–, anions to be used as ligands for transition metal ions has been widely demonstrated, especially with Fe²⁺. The present study has been restricted to linear complexes such as (NEt₄)₂ [Cl₂FeS₂MoS₂] and (NEt₄)₂[Cl₂FeS₂MoS₂FeCl₂]. Their electrochemical properties are described: upon electrochemical reduction, these compounds yield MoS₂, as a black precipitate, and an iron complex in solution, assumed to be [SFeCl₂]^2–. The electrochemical reduction goes through two electron transfers, coupled with the breakdown of the molecular skeleton: a DISPl and an ECE mechanism. Depending on the solvent, the following equilibrium may be observed: [Cl₄Fe₂MoS₄]^2–[Cl₂FeMoS₄]^2–+FeCl₂. The equilibrium constant, K_D, was evaluated by differential pulse polarography. K_D is tightly related to the donor number of the solvent.     

Efficient C2 functionalisation of 2H-2-imidazolines

Alkylation and oxidation of 2H-2-imidazolines, followed by regioselective deprotection, thionation and microwave-assisted Liebeskind-Srogl reaction, efficiently led to 2-aryl-2-imidazolines as new analogues of p53-hdm2 interaction inhibitors (Nutlins).     

Homopolymerization of 2-alkyl- and 2-aryl-2-oxazolines

2-Aryl- and 2-alkyl-2-oxazolines have been polymerized to poly-(N-aroyl)aziridines and poly(N-acyl)aziridines, respectively, in the presence of boron trifluoride. The polymers obtained were glassy, light yellow resins with molecular weights ranging from 3500 to 7500 (35–50 oxazoline units per chain). The polymerization rates have been determined for several of these monomers. A polymerization mechanism is proposed.     

Stereoselective synthesis of 2-deoxy-beta-galactosides via 2-deoxy-2-bromo- and 2-deoxy-2-iodo-galactopyranosyl donors

[reaction: see text] A series of 2-bromo- and 2-iodo-galactopyranosyl acetates and trichloroacetimidates were evaluated as glycosyl donors for the synthesis of 2-deoxygalactopyranosides. The best selectivity for the beta-glycosidic linkage was achieved by using 6-deoxy-3,4-carbonate-protected galactosyl donors.