PdCl2—CuCl2—手性膦催化苯乙烯不对称氢酯基化反应

首次将ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２－手性磷催化体系用于苯乙烯不对称氢酯基化反应，获得了非常好的结果，在此不对称氢酯基化反应中，考察了手性配体的结构及磷原子与钯原子的摩尔比对反应的影响，在Ｐ／Ｐｄ＝２－４的范围内，获得了较高的光学产率；     

苯酚氧化羰化合成碳酸二苯酯的新型PdCl2-Co(Pyca)2催化体系

研究了新型的Ｐｄ－Ｃｏ催化体系催化氧化碳化苯酚合成碳酸二苯酯。当ｎ（ＰｄＣｌ２）：ｎ「Ｃｏ（Ⅱ）」：ｎ（四丁基化铵）：ｎ（苯醌）＝１：１：１０：２５,Ｔ＝１２０,Ｐ＝２．５ＭＰａ（Ｐｃｏ／Ｐｏ２＝４：１）,反应时间８ｈ,ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（Ｐｙｃａ）２比ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（ＯＡｃ）２的催化活性高。当使用ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（Ｐｙｃａ）２催化剂时,ＤＰＣ的产率为６．０３％。最佳的反应温度是１２０℃,ＤＰＣ的产率随着体系的总压增加而增大,当压力升到３．５ＭＰａ时,ＤＰＣ产率为８．５３％。     

手性高效液相色谱法测定1—（6‘—甲氧基萘）乙醇不对称氢酯基化反应

在自制的硅基纤维素－三（３，５－二甲基苯基氨基甲酸酯）高效液相色谱手性固定相上（ＨＰＬＣ－ＣＳＰ），优化了１－（６＇－甲氧基萘）乙醇氢酯基化反应产物－萘普生甲酯手性分离的条件，测定了相应的一系列不对称氢酯基化反应产物的对映体过剩值（ｅ．ｅ．值）。结果表明，在ＣＤＭＰＣ－ＣＳＰ手性柱上用ＨＰＬＣ测定此类不对称催化反应的光学产率，评价催化剂体系的手性选择是一种非常理想的方法。     

铱(I)苯乙胺Schiff碱络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应

以光学活性的苯乙胺和吡啶－２－甲醛缩合而得到的Ｓｃｈｉｆ碱（ＰＰＥＩ）（ＰＰＥＩ＝２－［［Ｎ－（１－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ）ｉｍｉｎｏ］ｍｅｔｈｙｌ］ｐｙｒｉｄｉｎｅ或２－［［Ｎ－（１－苯乙基）亚胺］甲基］吡啶）为配体，进而与［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］２（ＣＯＤ＝１，５－环辛二烯）反应，合成了８个光学活性铱络合物，考察了它们在异丙醇存在下催化苯乙酮不对称氢转移反应的光学活性，发现［Ｉｒ（ＣＯＤ）（ＰＰＥＩ）Ｉ］具有较好的立体选择性．其光学产率最高可达３５．７％ｅ．ｅ．．     

手性配体DDPPI-Pd(Ⅱ)催化α-烯烃不对称氢酯基化反应的研究

考察了手性双膦配体DDPPI在钯催化1-辛烯及官能化端烯的不对称氢酯基化反应中的手性诱导作用，最高得到了45．2％的ee值．其中在1-辛烯的不对称氢酯基化反应中，考察了不同的膦-钯比、反应温度、压力、不同的溶剂、不同的钯催化剂前体以及助催化剂对反应的影响．其中膦，钯比在2～4的范围内，催化反应获得了较高的光学产率；以丙酮作溶剂，得到较好的催化效果．     

高分子负载型双金属催化剂催化苯乙烯及其衍生物的氢酯基化反应

首次用高分子负载型双金属催化剂ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２－ＣｕＣｌ２／Ｐｈ３体系催化苯乙烯衍生物的氢酯基化反应,在非常温和的条件下,转化率及区域选择性均可接近１００％。ＸＰＳ、ＩＲ和ＴＥＭ分析表明,Ｐｄ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）与ＰＶＰ中的Ｎ、Ｏ原子配位形成配位键,从而将金属离子锚定在ＰＶＰ上。ＰＶＰ能够阻止钯粒子增长,因而有效地防止了金属聚集成钯黑沉淀导致的催化剂失活。     

Pd（OAc）2／HQ／FePc,Pd（OAc）2／FePc催化烯烃氧化全面酮的研究

考察了在乙腈酸性水溶液中Ｐｄ（ＯＡｃ）２／氢酯（ＨＱ）／酞青铁（ＦｅＰｃ）和Ｐｄ（ＯＡｃ）／ＦｅＰｃ对环已烯、环戊烯、苯乙烯、正癸烯氧化合成相应酮的催化活性，实验结果表明，两类催化体系对环戊烯的酮基化呈现出较高的催化活性，环戊酮收率可达９８％，在其它烯烃的氧化反应中，三元催化体系Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＨＱ／ＦｅＰｃ的催化活性刘于二元的Ｐｄ（ＯＡｃ）２／ＦｅＰｃ。这表明，在Ｗａｃｋｅｒ类催化体系中，电子     

流动注射在线萃取—石墨炉原子吸收光谱法测定地质样品痕量钯

应用流动注射在线萃取技术将ＰｄＣｌ＾２－６萃入２－巯基苯并噻唑－甲基异丁基酮直接进行石墨炉原子吸收测定。研究了流动注射在线萃取－石墨炉原子吸收光谱法测定地质样品中钯的实验条件、流路参数等。采样速率为２０样／ｈ,ＲＳＤ（ｎ＝１０）为４．８％,测定Ｐｄ的特征质量为２．６＊１０＾－１１。     

高分子锚定的钯催化剂催化合成丁烯酸

在聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ）锚定的钯催化剂（ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２）上，考察了各种反应参数对烯丙基卤化物常压羰基化反应的影响．在甲苯／ＮａＯＨ水溶液介质中，４０℃时的最大催化活性ＴＯＦｍａｘ可达１１５（佛丙基氯）和１６３（烯丙基溴）ｍｏｌＣＯ／ｍｏｌＰｄ．ｍｉｎ，生成丁烯酸的产率分别为８６％和９３％，其中β，γ－丁烯酸的选择性高于９３％．本方法提供了一条由烯两基由化物合成β，γ－丁烯酸可行的途径．     

羧基膦－钯－酸体系催化烯烃氢酯基化反应

以钯－膦－酸体系催化烯烃氢酯基化的反应日显重要，而膦配体是决定此反应的重要因素，用二苯基膦乙酸（ＤＰＡ）为配体的钯催化剂体系，对烯烃的氢酯基化反应作了研究。对影响反应的各种因素如反应温度、反应压力、不同的溶剂、膦配体及酸助剂的量等作了考察，发现此配体对烯烃的区域选择性有改善。并用此催化体系对不同结构的烯烃进行了研究，发现有如下的活性顺序：环烯烃＞直链端烯＞直链内烯。     

硅胶负载钒磷氧化物催化2 ,6-二氯甲苯氨氧化反应(英)

对硅胶负载钒磷氧化物（ＶＰＯ） 催化剂（ ｎ（Ｖ）／ ｎ（Ｐ） ＝ １） 催化２ ,６二氯甲苯（ＤＣＴ） 氨氧化反应进行了研究． 考察了反应温度、空气／ＤＣＴ 比和氨／ＤＣＴ 比等因素对反应的影响． 反应温度对氨氧化反应影响较大,空气／ＤＣＴ比和氨／ＤＣＴ 比对反应的影响不很大． 最佳反应条件为： Ｔ＝ ６７３ Ｋ, ｎ（ａｉｒ）／ｎ（ＤＣＴ） ＝ ３０ , ｎ（ＮＨ３）／ｎ（ＤＣＴ）＝ ６ ． 在此条件下,ＤＣＴ转化率为９０ ％ , 产率为５７ ％ ． 与使用（ＮＨ４）２［（ＶＯ）３（Ｐ２Ｏ７）２］ 催化剂的文献报道值相比,反应温度降低４０ Ｋ, 产率提高３４ ％ ．ＸＲＤ分析结果表明, ＶＰＯ／ＳｉＯ２ 催化剂中的活性组分以均匀分散的无定形状态存在,而未负载的ＶＰＯ催化剂中存在αＶＯＰＯ４ 和βＶＯＰＯ４ 晶相．     

双重负载钯催化剂用于硝基化合物的催化加氢

将可溶的聚乙烯吡咯烷酮负载的钯催化剂进一步负载到γ－Ａｌ２Ｏ３上，得到双重负载的钯催化剂。在少量碱的存在下，这种双重负载的钯催化剂在常温常压下对硝基苯的催化加氢表现出非常高的活性。γ－Ａｌ２Ｏ３负载的聚乙烯吡咯烷酮钯催化剂［ＰＶＰ－Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３（ｍｅｔｈｏｄＢ）］对硝基苯和ｐ－甲基硝基苯加氢的ＴＯＦｍａｘ（ｍａｘｉｍｕｍｔｕｒｎｏｖｅｒｆｒｅｑｕｅｎｃｙ，ｎ（Ｈ２）／（ｎ（Ｐｄ）．ｔ）），分别     

铱（Ⅰ）苯乙胺Schiff碱络合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应

以光学活性的苯乙胺和吡啶－２－甲醛缩合而得到的Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＰＰＥＩ）（ＰＰＥＩ＝２－「「Ｎ－（１－ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙ）ｉｍｉｎｏ」ｍｅｔｈｙｌ「ｐｙｒｉｄｉｎｅ中２－「「Ｎ－（１－苯乙基）亚胺」甲基「吡啶）为配体，进而与（Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ」２（ＣＯＤ＝１，５环辛二烯）反应，合成了８个光学活性铱铬络合物，考察了它们在异丙醇存在下催化苯乙酮不对称氢转移反应的光学活性，发现「Ｉｒ（ＣＯＤ）（ＰＰ     

双核钯配合物（Ph2P（o—C6H4CO）PDCl）2.2CH2Cl2的合成,结构和…

合成了双氯桥双核钯配合物（Ｐｈ２Ｐ（ｏ－Ｃ６Ｈ４ＣＯ）ＰｄＣｌ）２．２ＣＨ２Ｃｌ２，进行了元素分析，红外光谱表征和晶体结构测定，研究了其催化氢化性能，有３０～８０℃，氢分压１．０～５．０ＭＰａ的范围内，发现该配合物是催化氢化丙烯酸为丙酸的有效催化剂，晶体（Ｐｄ２Ｃｌ２（Ｃ１９Ｈ１４ＯＰ）２．２ＣＨ２Ｃｌ２属Ｐ１空间群，ａ＝０．９３０４（３）ｎｍ，ｂ＝１．０３９２（２）ｎｍ，ｃ＝１．１０６２（３）ｎ     

2－（2－噻唑偶氮）－5－〔N，N－二羧基甲基）氨基〕苯甲酸与钯显色反应的研究及其应用

报道了一种对钯离子具有高灵敏度和选择性的新试剂２－（２－噻唑偶氮）－５－［（Ｎ，Ｎ－二羧基甲基）氨基］苯甲酸（ＴＡＤＣＡＢ）。在０．５ｍｏｌ／ＬＨＮＯ＿３介质中，ＴＡＤＣＡＢ与Ｐｄ（Ⅱ）形成蓝色配合物，组成为Ｐｄ：ＴＡＤＣＡＢ＝１：２，最大吸收波长６５２ｎｍ。钯浓度在０～１．４μｇ／ｍＬ范围内符合比耳定律。用双波长法测定，表观摩尔吸光系数ε＿（６５２．０～５３３．６）＝８．２×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），可以允许大量金属离子共存。所确立的方法无需掩蔽剂和其它分离手段，即可直接用于Ｐｔ－Ｐｄ催化剂中微量钯的测定，结果满意。     

钯－膦－酸体系催化叔丁醇羰化制备异戊酸酯

研究了Ｐｄ（ＯＡｃ）２－ＰＰｈ３－ｐ－Ｔｓ催化剂体系存在下，叔丁醇羰化生成异戊酸酯的反应．典型的反应条件是：温度１２０～１６０℃，压力３．０～７．０ＭＰａ，Ｐｄ浓度３．６ｍｍｏｌ／Ｌ，ｎＰｄ∶ｎＰＰｈ３∶ｎｐ－Ｔｓ＝１∶３０∶８０，时间１２～２４ｈ．在上述反应条件下，叔丁醇羰化生成异戊酸酯的产率为１１．０％～８３．６％，选择性为１３．１％～９５．０％．     

蒙脱土负载钯催化的氢酯基化反应

蒙脱土负载钯催化的氢酯基化反应李文革李纪生１）吉改姣陈传峰（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词氢酯基化烯烃钯蒙脱土非均相催化分类号Ｏ６４３．３２尽管均相催化反应显示出高催化活性和高选择性的优越性，但催化剂与产物的分离，以及催化剂的回收，特别...     

嵌入Y型沸石中Pd簇的合成及其催化性能

以［Ｐｄ（ＮＨ３）４］（ＮＯ３）２·Ｈ２Ｏ作为离子交换前驱物，应用微波交换－氢还原法合成了嵌入Ｙ型沸石中的Ｐｄ簇合物。ＸＲＤ和ＰＸＳ测试结果表明，在合成过程中，焙烧阶段的温度是影响Ｐｄ原子进入沸石体相形成Ｐｄ簇的主要因素。在焙烧温度２４０℃和还原温度２１０℃的制备条件下，Ｐｄ含量高达６．１３％（质量分数）也能进入Ｙ型沸石体相形成Ｐｄ簇。在相同条件下制得Ｐｄ含量仅为０．４１０％（质量分数）的样品，在     

钯-三苯膦催化体系选择氢化顺酐制备琥珀酸酐

开发了一种由顺酐直接加氢高选择性及高转化率制备琥珀酸酐的新方法,研究结果表明：钯三苯基膦催化体系对顺酐加氢具有较高的反应活性．在所考察的反应条件下,此催化剂体系对琥珀酸酐的选择性为１００％,无其他副产物生成．并考察了三苯基膦／钯摩尔比,反应温度,氢气压力,催化剂和顺酐浓度对顺酐催化加氢生成琥珀酸酐的影响．在反应条件为ＰｄＣｌ２＝１２５×１０－３ｍｏｌ／Ｌ,ｎ（顺酐）／ｎ（Ｐｄ）≤２０００,ｎ（三苯基膦）／ｎ（Ｐｄ）＝４,Ｔ＝３７３～３９３Ｋ,２５ＭＰａ的氢压下于乙二醇二甲醚溶剂中反应１ｈ以上,可使顺酐的转化率大于９０％．     

金属氧化物改性的Pd／D3520催化剂及其催化加氢活性的研究

改变金属和载体的种类可以改变高分子催化剂的活性。本文在Ｄ３５２０负载的Ｐｄ催化剂中添加ＳｎＣｌ２．２Ｈ２Ｉ．ＦｅＣｌ３．６Ｈ２Ｏ，Ｐｂ（ＯＨ）２，ＢｉＣｌ３，形成Ｄ３５２０负载的金属氧化物──钯催化剂。研究结果表明，ＳｎＯ２，Ｆｅ２Ｏ３的引入对原催化剂具有良好的助催化效果，其中Ｆｅ２Ｏ３的引入使原单位金属高分子催化剂对苯乙烯的催化加氢活性提高１１０％，ＰｂＯ，Ｂｉ２Ｏ３的引入使催化加氢活性大大降低