含1,6-二氢-6-哒嗪酮的1,3,4-噁二唑啉和噻唑烷-4-酮类化合物的合成

以1,6-二氢-6-哒嗪酮-3-甲酰肼(1)与芳香醛反应得到相应的1,6-二氢-6-哒嗪酮-3-羰基芳香醛腙(2a～2e). 再将2a～2e与乙酸酐作用, 合环得到一系列含有1,3,4-噁二唑啉环的衍生物3a～3e; 在DMF中用HSCH₂COOH合环, 得到含有4-噻唑烷酮的衍生物4a～4e. 所有化合物的结构均经元素分析, IR, ¹H NMR 和MS谱得以证实.     

2-(5-取代苯氧甲基-1,3,4-噻二唑-2-亚胺基)-5-(取代苯基亚甲基)-4- 噻唑啉酮的合成

以2-氨基-5-取代苯氧甲基-1,3,4-噻二唑(1)为起始原料, 合成了中间体2-氯乙酰氨基-5-取代苯氧甲基-1,3,4-噻二唑)-2-乙酰亚胺(2)和2-(5-取代苯氧甲基-1,3,4-噻二唑-2-亚胺基)-4-噻唑啉酮(3), 化合物3进一步与取代苯甲醛发生类Knoevenagle缩合反应, 得到了一系列2-(5-取代苯氧甲基-1,3,4-噻二唑-2-亚胺基)-5-(取代苯基亚甲基)-4-噻唑啉酮类化合物4a～4p. 目标化合物4a～4p的结构经IR, ¹H NMR和元素分析确证.     

2-(1-苯基/取代苯基-3-甲基-5-氯-1H-4-吡唑基)-3-芳酰胺-4-噻唑啉酮的合成及生物活性

利用1-芳基-3-甲基-5-氯-1H-4-吡唑醛(2)分别与取代苯甲酰肼反应, 进一步与巯基乙酸关环, 合成了11个新的2-(1-芳基-3-甲基-5-氯-1H-4-吡唑基)-3-芳酰胺-4-噻唑啉酮类化合物 3a～3k, 并利用元素分析, IR, ¹H NMR和X-ray晶体衍射确定了其结构. 初步生物活性表明: 3e具有杀菌活性, 3e和3k具有除草活性.     

N-(6-色酮-3-基-亚甲氨基)-S-{[4-芳基-5-(吡啶-4-基)]-1,2,4-三唑-2-基}巯乙酰胺类化合物的合成

N-芳基-2-[(吡啶-4-基)羰基]氨基硫脲1a～1e用NaOH溶液环合, 得到3-巯基-4-芳基-5-(吡啶-4-基)-1,2,4-三唑(2a～2e), 经酯化, 肼解, 得S-{[4-芳基-5-(吡啶-4-基)]-1,2,4-三唑-3-基}巯乙酰肼(3a～3e), 再与3-甲酰基色酮(4a～4d)反应, 合成得到了一系列新化合物5a～5e, 6a～6e, 7a～7e, 8a～8e. 化合物的结构经元素分析, IR, ¹H NMR和MS谱确证.     

新型环烷烯并嘧啶并噻唑-3-酮类化合物的合成

以环戊酮、环庚酮为起始原料合成的环烷烯并[1,2-d]嘧啶-2-硫酮(2)与氯乙酸、芳香醛反应, 合成具有潜在抗癌活性的稠合杂环化合物5-芳基-2,8-二芳亚甲基-2,3,6,7-四氢-5H,8H-环戊烯并[1,2-d]噻唑并[3,2-a]嘧啶-3-酮(3)以及5-芳基-2,10-二芳亚甲基-2,3,6,7,8,9-六氢-5H,10H-环庚烯并[1,2-d]噻唑并[3,2-a]嘧啶-3-酮(4). 3和4的结构经¹H NMR, IR, MS分析确认.     

3-(4-吡啶基)-4-(6-取代色酮-3-基-亚甲氨基)-5-芳氨基-1,2,4-三唑的合成

N-芳基-N'-[(4-吡啶基)羰基]氨基硫脲用85%的水合肼环化, 得到3-(4-吡啶基)-4-氨基-5-芳氨基-1,2,4-三唑(2a～2c). 然后再与3-甲酰基色酮(3a～3d)反应, 制备得到了一系列新化合物: 3-(4-吡啶基)-4-(6-取代色酮-3-基亚甲氨基)-5-芳氨基-1,2,4-三唑(4a～4c, 5a～5c, 6a～6c, 7a～7c). 化合物的结构经元素分析, IR, ¹H NMR和MS确证.     

微波辐射下合成5-(2-甲基/三氟甲基-苯并咪唑-1-亚甲基)-3-(苯基/p-取代苯基)-2H-1',2',4'-三唑[3,4-b]-1

分别采用微波辐射法和加热回流的常规方法, 将1-氨基-2-(2-甲基/三氟甲基-苯并咪唑-1-亚甲基)-5-巯基-1,3,4-三唑与α-溴代芳基乙酮3a～3e反应, 合成了一系列未见文献报道的1,2,4-三唑[3,4-b]-1',3',4'-噻二嗪类化合物4a～4e 和5a～5e. 微波辐射法具有反应时间短、产率高、副反应少等优点. 标题化合物经元素分析, IR, ¹H NMR, MS确证结构.     

超声辐射下合成4,5-二氢-1-取代胺亚甲基-3-(2-三氟甲基苯并[d]咪唑- 1-亚甲基)-4-芳基-1,2,4-三唑-5-硫酮

以1-肼羰亚甲基-2-三氟甲基苯并[d]咪唑(1)为原料, 与芳基异硫氰酸酯在无水乙醇中反应得酰氨基硫脲2a～2d, 继而在氢氧化钠水溶液中合环得4,5-二氢-3-(2-三氟甲基苯并[d]咪唑-1-亚甲基)-4-芳基-1,2,4-三唑-5-硫酮(3a～3d), 然后分别采用超声辐射法和常规加热法与四种胺反应合成了16个未见报道的Mannich碱4a～4d, 5a～5d, 6a～6d和7a～7d. 与常规加热法对比, 超声辐射法具有操作简单, 反应时间短, 条件温和, 产率高, 副反应少等优点, 为此类化合物的合成提供了一种有效的新方法. 目标化合物的结构经元素分析, IR和¹H NMR确证.     

1-苯基-3-芳基-4-甲酰基吡唑衍生物的合成及其荧光性能

以苯肼和4-取代苯乙酮(1a～1d)为原料, 经过缩合, 再与Vilsmeier-Haak试剂反应合环, 制得1-苯基-3-芳基-4-甲酰基吡唑(3a～3d), 将其与2-肼基-4/6-取代苯并噻唑(4a～4f)反应, 合成一系列新化合物1-苯基-3-芳基-吡唑-4-醛 [N-(4/6-取代苯并噻唑-2-基)]腙5～8. 所有新化合物的结构均经IR, ¹H NMR, MS谱和元素分析证实. 对化合物5～8的荧光进行了测定, 结果显示这些化合物具有荧光特性, 并探讨了化合物的结构对荧光性能的影响.     

含三唑基的新型咪唑[2,1-b]-1,3,4-噻二唑的合成及表征

以2-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-5-氨基-1,3,4-噻二唑(1)为原料分别与ω-溴代芳基乙酮、ω-溴代-ω-(1H-1,2,4-三唑-1-基)芳基乙酮反应, 合成了一系列新型咪唑[2,1-b]-1,3,4-噻二唑类化合物2a～2e和3a～3e. 其结构经IR, ¹H NMR和MS及元素分析确证.     

含4-噻唑啉酮环的新烟碱类化合物的合成及生物活性

根据生物等排原理和新烟碱类化合物与乙酰胆碱酯酶的作用机理, 以4-噻唑啉酮(4)为中间体设计合成了2-取代-3-(2-氯-5-吡啶亚甲基)-4-氰基亚胺基-1,3-噻唑烷(8a~8c)和5-芳基次甲基-2-芳基-3-(2-氯-5-吡啶亚甲基)-4-噻唑啉酮(5a~5e)两类化合物. 中间体(4)由醛、胺和巯基乙酸缩合得到. 所有化合物的结构均经元素分析和1H NMR确证. 初步生物活性试验结果表明, 部分化合物具有一定的杀菌活性和促进黄瓜子叶生根活性, 化合物8b显示出很好的抗HIV-1蛋白酶活性.     

含有异噁唑的S-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪、咪唑[2,1-b]-1,3,4-噻二唑和咪唑[2,1-b]-1,3,4-噁二唑衍生物的合成

异噁唑衍生物作为一类重要的生物活性物质,其合成一直受到人们的关注,其中德国HMR公司开发研制的新型抗内风湿性关节炎药来氟米特(Leftunomide)已于1998年在美国率先上市,该药还具有很好的免疫调节作用．7H-均三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪、咪唑并[2,1-b]噻唑和咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑衍生物均表现出广谱的生物活性．     

双－（3－烷基／芳基）－7H－1，2，4－三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪类化合物的合成及波谱性质

利用1，4－二溴丁二酮（1）分别与3－烷基／芳基－4－氨基－5－巯基－1， 2，4－三唑（2a-2n）反应，合成了14种新的双－（3－烷基／芳基）－7H－1，2， 4－三唑并[3,4-b]－1，3，3-噻二嗪类化合物（3a-3n），并利用EA、IR，~1H NMR和MS确定了其结构。     

Design,synthesis and insecticidal activities of novel 1-substituted-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrazole-4-carboxamide derivatives

A series of novel 5-(trifluoromethyl)-1H-pyrazole-4-carboxamide derivatives(6a–6n, 7a, 7b, and 8a-8f)were synthesised by placing the amide bond at the 4-position of the pyrazole ring. These derivatives differed from the structure of chlorantraniliprole analogues with the amide bond at the 5-position of the pyrazole ring. Preliminary bioassay results revealed that a few title compounds exhibited good insecticidal activities against lepidopteran pests, such as Plutella xylostella, Mythimna separate, Heliothis armigera, and Ostrinia nubilalis. Some title compounds also elicited broad-spectrum insecticidal activities against dipterous insects including Culex pipiens pallens after altering the amide position. Similar to pyrazole-5-carboxamide analogues, compounds 6b and 6e showed 100% insecticidal activity against P. xylostella, C. pipiens pallens, and M. separate at concentrations of 200, 2, and 200 mg/m L, respectively.This finding suggested that 5-(trifluoromethyl)-1H-pyrazole-4-carboxamide derivatives are potential alternative insecticides for management of agriculture pests.     

新型1,2,3-三唑类化合物的合成及抗菌构效关系

根据活性基团拼接原理, 以4-取代-苯胺为原料, 经重氮化、 关环和缩合反应合成了17个化合物1-(4-取代苯基)-5-取代苯基亚氨基-4-取代-1,2,3-三唑(7a~7c和13a~13d)和1-(4-取代苯基)-5-取代苄基氨基-4-取代-1,2,3-三唑(5a~5c, 10a~10c和14a~14d), 其中化合物5a~5c, 7b, 7c, 10a, 10c, 13b~13d和14b~14c为新化合物, 对所制备化合物的结构进行了表征. 生物活性测试结果表明, 所有化合物均表现出一定的抑菌活性, 对大肠杆菌的抑菌活性均优于氟康唑; 化合物7a和10c对金黄色葡萄球菌的抑制活性明显优于氟康唑; 而化合物13a和13d则对白色念球菌表现出良好的抑制活性, 与三氯生相当.     

异色满酮-4及其衍生物的合成IX异香豆素并杂环化合物的合成

本文通过3, 4-二氢异苯并吡喃酮-4和其β-二酮衍生物的缩合反应, 合成出3, 4-二氢异苯并吡喃并吲哚、并喹啉、并吡唑和并嘧啶类化合物, 并进一步氧化成标题化合物。所合成的新化合物均经核磁共振光谱红外光谱及元素分析证明其分子结构。     

Design,synthesis and preliminary bio-evaluation of glucose-cholesterol derivatives as ligands for brain targeting liposomes

A series of glucose-cholesterol derivatives 8a-8e as ligands for brain targeting liposomes were synthesized.The preparation of compound 6 involved temporary protection of glucose with chlorotrimethylsilicane and hexamethyldisilazane followed by selectively hydrolyzed.The known cholesteryl tosylate 1 were coupled to ethylene glycols to afford alcohol 2a-2e.Substitution and deprotection of alcohol 2a-2e furnished the acids 4a-4e,which was condensed with compound 6 to get compounds 7a-7e,and then was deprotected in tetrahydrofuran with TFA to obtain the title compounds.As a model drug,tegafur was entrapped by liposomes coupled with 8b,and preliminary in vivo evaluation shown 8b could enhance the ability of liposomes delivering tegafur across the blood brain barrier.     

A New Approach to the Asymmetric Reaction of the Chiron 5－L－Menthyloxy－2（5H）－furanones with Horner－Emmons Reagent

The asymmetric reaction of the chiron 2(5H )-furanones (4a-4c) with the Horner-Emmons reagents (5a-5b) has been investigated. The newly chirai organophosphorus derivatives 6 and 7 were obtained using the phosphoryl-stabilized carbanion as a building block in DMSO under mild conditions. Through the asymmetric introduction, the Horner-Emmons reagent could be transformed to a chiral building block to afford the novel functionalized phosphorus derivatives. The structures of the synthesized compounds 6 and 7 were identified on the basis of their elementary and spectroscopic data, such as IR,^1H NMR, ^13C NMR, MS and X-ray crystallography. These resuits provided a valuable approach to the synthesis of potentially interesting chirai organophosphorus derivatives and probing their biological activities.     

新型偶氮杯[4]芳烃的合成与构象研究

使用相应的w-硫醚羧酸酰氯与杯[4]芳烃或者偶氮杯[4]芳烃酰化合成了一类新型的杯[4]芳烃衍生物。分离得到六个新化合物4a-4c和5a-5c，并使用MALDI, EA, ¹H和¹³C NMR进行了表征。NMR图谱表明偶氮杯[4]芳烃衍生物 5a-5c均为1,3-转换构型，而4a-4c则均为锥式构型。对偶氮杯[4]芳烃衍生物5a-5c的红外和紫外性质也进行了研究。     

Synthesis of N-Aryl-2- (1'' , 6'' -dihydro-6'' -pyridazinone-3''-carbonyl) Thiosemicarbazides and Their Related Heterocyclic Compounds

1,6-Dihydro-3-hydrozinocarbonyl-6-pyridazinone(compound 2) were prepared from α-ketoglutaric acid and hydrazine hydrate. A series of N-aryl-2-(1' ,6'-dihydro-6'-pyridazinone-3'-earbonyl) thiosemicarbazides 3a-3f were synthesized from the reaction of aryl isothiocyanates with compound 2. The terminal compounds 1,3, 4-thiadiazole, 1,3,4-oxadiazole and 1,2, 4-triazol-5-thione derivatives were cyclized from compounds 3a-3f. Their structures were confirmed by IR, 1H NMR, MS and elemental analyses.