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活性自由基聚合经过十多年的发展,已成为一种有效的高分子设计手段.代表性的活性自由基聚合技术包括氮氧调控自由基聚合(NMP),原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合或通过黄原酸酯交换法设计大分子(MADIX).这些技术已成功应用到多数共轭单体上,但对非共轭单体的聚合控制还不太成功.本文总结了几类适合非共轭单体的活性自由基(共)聚合方法,主要有RAFT/MADIX体系,某些ATRP体系,碘退化转移体系及近年新出现的有机碲调控自由基聚合(TERP)和有机锑调控自由基聚合(SBRP)体系,其中,TERP和SBRP的独特性值得关注. 相似文献
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自由基聚合近20年的发展 总被引:6,自引:1,他引:5
自由基聚合是在上世纪50年代发展起来的,已成为工业生产高分子产品的重要技术。自由基聚合由通用自由基聚合而发展为今天的活性/控制自由基聚合,是近20多年的事情。通用自由基合的研究主要是高活性引发剂、氧化还原体系及多功能引发体系,ESR和激光技术在动力学和自由基精细结构测定的应用等。而活性自由基聚合由最初的引发转移终止剂活性自由基聚合(iniferter),演变为氮氧自由基调控聚合(NMP)或稳定自由基聚合(SFRP),原子转移自由基聚合(ATRP),茂钛金属/环氧化物自由基开环引发聚合,可逆加成断裂链转移(RAFT)聚合,碘转移自由基聚合和有机碲、有机锑调控聚合等活性/控制自由基聚合。本文就以上各方面的研究进展进行简要的综述。 相似文献
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环硅氧烷在亲核或亲电催化剂、温度或辐射作用下,可开环聚合生成线型聚硅氧烷,聚合方法主要有本体聚合和乳液聚合.本体聚合可分为阴离子聚合和阳离子聚合,阴离子聚合就是在碱性催化剂(亲核试剂)作用下,使环硅氧烷开环聚合成线型聚硅氧烷的过程;阳离子聚合就是环硅氧烷在酸性催化剂(亲电试剂)作用下的开环聚合反应.乳液聚合则是单体和水(或其它分散介质)并用乳化剂配成乳液状态进行聚合,按所采用的乳化剂种类不同,主要有阴离子型和阳离子型两种类型.本文总结了近几年国内外环硅氧烷本体聚合和乳液聚合的开环聚合机理及动力学研究情况,并对今后此方面的研究进行了展望. 相似文献
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研究了聚丙烯酸(PAAc)水凝胶的蓝光聚合性能及实时光流变行为, 并提出了力学性能相关的经验模型. 以樟脑醌/二苯基碘鎓六氟磷酸盐(CQ/DPI)为蓝光引发体系, 丙烯酸(AA)为单体, 聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)为交联剂, 450 nm蓝光为辐照光源, 通过光差示扫描量热法(Photo-DSC)和实时光流变法(Photo-rheology)对不同CQ, DPI, AA浓度及光照强度(I)条件下水凝胶聚合前驱液的蓝光聚合性能及交联特性进行了研究. 结果表明, 水凝胶聚合前驱液的聚合速率(Rp)与CQ, DPI和AA的质量分数(wCQ, wDPI和wAA)以及光照强度(I)的平方根均呈线性关系, 由于量子产率的下降及自由体积效应, 在高浓度CQ及DPI条件下, 聚合速率和双键转化率均出现偏离线性的现象. 通过光流变系统对水凝胶前驱液光聚合交联过程中的凝胶特性及交联动力学进行了研究. 经数据拟合发现, 凝胶时间(tgel)和弹性模量(G')与相关影响因素(wCQ, wDPI和wAA)分别呈现指数和幂律函数关系, 延迟时间(td)及交联速率(Rc)与wCQ, wDPI, I和wAA均呈线性函数关系. 根据上述函数关系提出了描述蓝光聚合交联丙烯酸水凝胶力学性能的经验模型. 相似文献
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利用等离子体技术研究聚苯乙烯表面的接枝聚合反应 总被引:2,自引:0,他引:2
用O2等离子体对聚苯乙烯(PS)进行预处理, 再用Ar等离子体引发N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)在其表面接枝聚合. 通过接触角(CA)及表面自由能(SE)分析, 探讨了O2等离子体预处理条件对PS表面自由能的影响, 确定了预处理的最佳条件. 通过衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)和动态接触角(DCA)分析, 比较了O2等离子体预处理前后和接枝聚合前后PS的表面组成及表面性能, 实验结果表明, 利用等离子体技术能成功地将NVP接枝聚合于PS表面, 接枝聚合后的PS表面由于极性高分子链和粗糙度的增加, 亲水性增强, 水滴易在其表面铺展. 由于接枝聚合后PS表面的高分子链在水中发生重构, 使后退角降低幅度较大, 接触角滞后现象明显. 相似文献
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Hua Jian Xu Xiao Lan Xu Yao Fu Yi Si Feng 《中国化学快报》2007,18(12):1471-1475
Photocatalytic oxidation of primary and secondary benzyl alcohol to corresponding benzaldehyde or acetophenone using Acr~ ClO_4~- or PhAcr~ ClO_4~- as photocatalysts under visible light irradiation at room temperature. 相似文献
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The organic salts as initiators [A~+B~-:Ph_3C~+ClO_4~-, Ph_3C~+SbCl_6~-, (-)Sp~+ClO_4~- and(-)(Sp)_2~(+3)(ClO_4)_3] and catalysts [A~+B~-:(+)CSA, A~+B~-:Ph_3C~+(+)CSA~- and(-)Sp~+(+)CSA] are prepared and characterized by specific rotation. The asymme-trically stereoselective induction of the initiators and catalysts in the polymerization ofN-vinylcarbazole is in an order of A~+B~->A~+B~->A~+B~-. The specific rotations ofobtained poly (N-vinylcarbazole ) (PVCZ) generally are in accordance with mentioned order. 相似文献
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设计合成了受体分子苯甲醛缩氨基硫脲,利用紫外-可见吸收光谱考察了在DMSO中对ClO3-,H2PO4-及CH3COO-的选择性识别作用,当加入H2PO4-或CH3COO-时,溶液颜色立刻由无色转变为黄色,而加入ClO3-阴离子则无变化,从而实现对此2种离子的裸眼检测。通过计算可知,由于阴离子碱性各异,受体分子对2种阴离子的识别作用呈现出有规律的变化,即CH3COO-H2PO4-;且主客体间形成1∶1的配合物。质子溶剂效应实验进一步证明了受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合。 相似文献
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近年来,交流阻抗方法已成功地应用于固体电极-电解质界面电化学性能的研究.特别是最近几年,聚氧化乙烯-锂盐复合物(PEO-LiX)系列高分子电解质材料研究的深入,研制以高分子电解质为隔膜的全固态锂电池的设想已成可能.前人用交流阻抗方法对Li/PEO-LiX和钒氧阴极/PEO-LiX界面行为研究已作了大量工作,并获得相关锂电池电极界面电化学性能的理论数据.本文用化学氧化法合成聚苯胺(PAn)阴极材料和本室改进的PEO-LiClO_4复合物作室温固体电解质,研究PAn/PEO-LiClO_4电极界面的电化学性能,获得一些新的结果。 相似文献
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本文研究了Kawashima,Kai and Takashima制定的痕量硒催化测定法的反应机理。提出在这类反应中由芳肼氧化生成的重氮盐只有一小部分和偶联剂生成可测的染料,催化反应中ClO_3~-与Se之间的氧还原反应需有Cl~-参加,并提出可能的反应历程。建议在芳肼和偶联剂的选择以及反应条件的控制上作进一步研究,有可能找到更为灵敏可靠的方法。 相似文献
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聚噻吩/多壁碳纳米管复合材料的导电性能 总被引:1,自引:0,他引:1
通过共混多壁碳纳米管(MWNTs)和聚噻吩(PTh), 制备了PTh/MWNTs复合材料, 复合材料表现出良好的导电性能(电导率达16.1 S/m). 通过Raman, TG, XPS, UV-Vis等对复合材料进行了分析, 结果表明, MWNTs和 PTh之间存在强的相互作用, MWNTs上的离域电子与噻吩共轭主链上的π电子之间形成π-π共轭, 电子从MWNTs转移到聚噻吩, 增加了噻吩主链的有效共轭长度, 提高了复合材料的导电性能. FESEM分析表明, MWNTs和它周围被掺杂的聚噻吩通过π-π共轭作用结合在一起, 形成相对独立的导电单元, 在复合材料的导电体系中起到主要作用. 相似文献
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本文采用粘度法研究反离子对胶团生长的影响。通过粘度测量, 利用Missel等提出的热力学模型, 求算了支配球-棒转变的平衡常数K和胶团的重均聚集数n_w. 同价反离子促使溴化十四烷基吡啶胶团长大的能力为ClO_3~->NO_3~->Br~-. 在0.5 molL~(-1)的NaBr和KNO_3的介质中, 参数K在一定的胶团浓度范围内保持为常量, K值与n_W值随活性剂浓度的变化, 与光散射相应结果相当一致; 在0.5 molL~(-1)KClO_3介质中, K值明显地有浓度依赖性, 所得n_W值两法相差较大, 上述模型不再适用。 相似文献
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1 INTRODUCTION1 ,1 0 Phenanthroline 5,6 dione (L)carriesano quinonemoietywithpH depen dentelectroactivityandcanformstablecomplexeswithawidevarietyofmetalions,andthesolutionchemistryandelectrochemistryofitstransitionmetalcomplexeshavebeenextensivelystudied[1,2 ].H… 相似文献
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苯甲醛缩氨基脲铜(II)配合物为载体的高选择性硫氰酸根离子电极的研究 总被引:5,自引:0,他引:5
首次研究以苯甲醛缩氨基脲铜(II)[Cu(II)-BASA]为中性载体的PVC膜电极, 该电极对硫氰酸根离子(SCN~-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister 选择性行为,其选择性次序为:SCN~- > ClO_4~- > I~- > Sal~- > Br~- > NO_3~- > Cl~- > NO_2~- > SO_3~(2-) > SO_4~(2-) > H_2PO_4~-。电极在pH 6. 0的磷酸盐缓冲体系中,对SCN~-在1.0 * 10~(-1)~8.0 * 10~(-6) mol/L浓度范围 内呈近能斯特响应,斜率为56.0 mV/sSCN~- (28 ℃),检测下限为3.0 * 10~(-6) mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术初步研究了阴离子与载体的作用机 理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之 间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检测限低、制备简单等 优点。将电极初步应用于实际样品废水分析,结果与HPLC法一致。 相似文献