改变相比/顶空气相色谱法测定水中苯的分配常数及其含量

推导了改变气液相比/顶空气相色谱法测定水中苯的分配常数及其含量的基本关系式。采用全挥发技术制备气体标样测定校正因子。通过测定3个不同相比的顶空浓度,计算顶空浓度倒数与相比之间的线性回归方程,测定了23 ℃时苯在纯水中的分配常数为5.878(亨利常数为0.170),与文献值的误差为5.22%。实际测定水样中苯的质量浓度为0.348 mg/L,与配制值0.357 mg/L的相对误差为2.52%。方法检出限可达3.5×10-3 mg/L。     

改变相比/顶空气相色谱法测定饮用水中的氯仿及其分配常数

推导了改变气液相比／顶空气相色谱法的基本关系式。测定了20℃时氯仿在纯水中的液气分配常数为8．04，与文献值一致，测定标准水样品的浓度是97．83μg/L，相对误差0．68％，实测在实验室旋转一周的氯化消毒饮用水中氯仿含量为119．62μg/L，实验方法是测定3个具有不同相比的顶空浓度，然后通过回归分析建立的线性方程来计算。     

变压器油中溶解气体分析专用气相色谱仪的检定与校准

为解决检定变压器油中溶解气体分析专用气相色谱仪时遇到样品进样量计算不准,检测器对甲烷气体标准物质无响应,专用软件分析方法不能更改等问题,建立变压器油中溶解气体分析专用气相色谱仪的检定与校准方法。当进样模式为一次进样双柱分流时,按分流比计算分流到检测器的样品体积,其它进样模式按进样体积计算进样量;因色谱软件禁止积分导致CH_4在热导检测器上无响应时,应采用有证标准物质中的H_2或O_2进行检定与校准。以7890B型专用气相色谱仪为例,详细说明了变压器油中溶解气体分析专用气相色谱仪的检定与校准流程。该法为检定人员检定该类专用仪器时提供了参考。     

顶空气相色谱标准加入法测定自来水中的一溴二氯甲烷和二溴一氯甲烷

用于测定水中三卤甲烷的方法主要有吹扫捕集热解吸法和液液萃取法,固相微萃取技术与顶空法相结合也被应用于测定水中的挥发性卤代烃。我国水和废水标准方法规定用静态顶空外标方法测定三卤甲烷。作者曾报道了改变相比／顶空色谱法测定水中氯仿及其分配常数的方法。本文主要研究顶空气相色谱标准加入法测定城市自来水中的一溴二氯甲烷和二溴一氯甲烷。与顶空气相色谱外标法比较,该法避免了水样基体及色谱条件对测定结果的影响。与顶空气相色谱内标法比较,该法不用另外选择内标物,操作方便。     

吸收液采样-顶空-气相色谱法测定废气中吡啶

用吸收液采集废气样品,顶空进样,采用气相色谱法测定进样气体中吡啶的含量。用DB-FFAP毛细管色谱柱分离,氢火焰离子化检测器测定。优化的试验条件如下:①采用多孔玻板吸收瓶采集样品;②吸收液的体积为45mL;③采样流量为0.5L·min^-1;④样品在4℃下,7d内完成分析;⑤吸收液的pH大于12;⑥加入3g氯化钠调节吸收液离子强度;⑦顶空温度为80℃,顶空平衡时间为30min。吡啶的质量浓度在100mg·L^-1以内与其对应的峰面积呈线性关系,检出限为0.05 mg·m^-3。对3个不同浓度水平的吡啶标准气体进行测定,相对误差为-8.0%^-4.7%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.3%~7.8%。     

变压器油中溶解气体奥斯特瓦尔德系数的测定方法

设计了一套以气相色谱测定变压器油中溶解气体奥斯特瓦尔德系数的装置。它包括恒温水浴、磁力搅拌器、油气平衡瓶、六通阀以及在线气相色谱仪。测定了20℃和50℃温度下变压器油中溶解气体CH4、C2H2、C2H4、C2H6和C3Hg的奥斯特瓦尔德系数和平衡时间,测量的重复性误差RSD小于1．2％。为气相色谱在线分析变压器油中溶解气体积累了重要的基础数据。     

顶空气相色谱法测定羧甲基壳聚糖中氯乙酸残留量

采用顶空气相色谱法间接测定了羧甲基壳聚糖中氯乙酸的残留量。样品(0.2g)于顶空瓶中超声溶解在水3mL中,加入甲醇2.5mL,硫酸1.5mL,在70℃水浴反应40min使之酯化。按顶空条件进样,用HP-INNOWAX毛细管色谱柱分离,氢火焰离子化检测器测定。分别选择15min和85℃作为样品在顶空瓶中的平衡时间和平衡温度。氯乙酸的质量在0.2～20mg范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为5.6mg·L-1。方法用于实样中氯乙酸的测定,用标准加入法做回收试验,测得回收率在90.0%～92.0%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.7%～0.9%之间。     

化学反应-顶空气相色谱法测定气相二氧化硅表面硅羟基

建立了一种基于化学反应-顶空气相色谱测定气相二氧化硅表面硅羟基含量的新方法。实验取气相二氧化硅放入顶空瓶中于105 ℃烘箱中加热2 h去除水分,将甲苯稀释的格氏试剂注入密闭的顶空瓶中,格氏试剂与气相二氧化硅表面硅羟基快速反应产生甲烷(CH₄),甲烷量与气相二氧化硅表面硅羟基含量成正比。经过气相色谱-氢火焰离子化检测器测定甲烷,通过外标法定量,根据化学反应方程式计算出样品中羟基含量。同时对反应溶液用量与反应时间等条件进行优化,确定2.0 mL反应溶液,反应15 min为最优的前处理条件。结果表明,硅羟基含量与气相色谱信号值之间存在良好的线性相关性,相关系数为0.9990,相对标准偏差小于3%,本方法的检出限为0.30 mg/g,定量限为1.00 mg/g,开展了4家实验室对5个不同比表面积的样品测试,数据结果的重复性限(r)小于2.5%,再现性限(R)小于6.5%。该方法结合自动化技术,顶空反应操作简单,样品量和试剂用量少,准确性高,重复性好,优于酸碱滴定法,适用于快速检测气相二氧化硅表面硅羟基的含量,解决了硅羟基利用传统方法难以准确测定的难题。该方法的建立对我国二氧化硅产业硅羟基检测标准的制定和产业技术优化,均具有重要的理论和现实意义。     

稀硫酸吸收-顶空气相色谱法测定环境空气中吡啶

建立了稀硫酸吸收、顶空进样、气相色谱法测定环境空气中吡啶的方法。利用稀硫酸作为吸收液吸收环境空气中的吡啶，将吸收液转移至顶空瓶中，用氢氧化钠溶液调节吸收液的酸碱度，并加入氯化钠减少吡啶的溶解度，加热平衡后取上部空间气体注入气相色谱仪进样口分析，制作标准工作曲线，可以准确测定环境空气中吡啶的含量。最优实验条件：使用多孔玻板吸收管采集样品；采样流量为0.5 L/min；样品测定时pH需大于12；顶空加热温度为80℃，平衡时间为30 min，阀温度和传输线温度为120℃。吡啶在0.20～10.0μg/mL质量浓度范围内线性良好，检出限为0.02 mg/m³，测定值的相对标准偏差为2.6%～8.7%(n=6)，标准回收率为88.0%～105.3%。环境空气样品应在采集后立即测定，若延迟测定，应于0～4℃存放，可保存7 d。     

顶空-气相色谱-质谱法测定丙烯腈-丁二烯-苯乙烯玩具中丙烯腈单体的含量

提出了顶空-气相色谱-质谱法测定丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)玩具中丙烯腈单体的含量。样品经N,N-二甲基甲酰胺溶解,在顶空进样器恒温进样,采用HP-INNO Wax极性柱进行分离,质谱中以m/z53作为目标离子,外标法进行定量。丙烯腈单体的质量在1.00~40.0μg的范围内线性良好,检出限(3S/N)为0.4mg·kg-1。方法应用于ABS玩具样品的分析,加标回收率在78.0%~116%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在2.6%~7.9%之间。     

Rapid headspace gas chromatographic method for the determination of liquid/gas partition coefficients

A rapid, efficient and low-cost headspace technique useful for the determination of liquid/gas partition coefficients of gases and volatile substances of low and intermediate solubility is described. The equilibration step is carried out at constant pressure using glass syringes, with a ratio of liquid/gas phase volumes of ca. 1:3; after 30 min at the desired temperature, the headspace is recovered by transfer into another syringe and analyzed by gas chromatography. A study of the partition coefficients in water at 37 degrees C of 27 volatile compounds demonstrated that the method is fully applicable for all gases, with exception of those with a partition coefficient higher than 300.     

Rapid analysis of dissolved methane, ethylene, acetylene and ethane using partition coefficients and headspace-gas chromatography

Analysis of dissolved methane, ethylene, acetylene, and ethane in water is crucial in evaluating anaerobic activity and investigating the sources of hydrocarbon contamination in aquatic environments. A rapid chromatographic method based on phase equilibrium between water and its headspace is developed for these analytes. The new method requires minimal sample preparation and no special apparatus except those associated with gas chromatography. Instead of Henry's Law used in similar previous studies, partition coefficients are used for the first time to calculate concentrations of dissolved hydrocarbon gases, which considerably simplifies the calculation involved. Partition coefficients are determined to be 128, 27.9, 1.28, and 96.3 at 30°C for methane, ethylene, acetylene, and ethane, respectively. It was discovered that the volume ratio of gas-to-liquid phase is critical to the accuracy of the measurements. The method performance can be readily improved by reducing the volume ratio of the two phases. Method validation shows less than 6% variation in accuracy and precision except at low levels of methane where interferences occur in ambient air. Method detection limits are determined to be in the low ng/L range for all analytes. The performance of the method is further tested using environmental samples collected from various sites in Nova Scotia.     

Determination of gas-liquid partition coefficients by automatic equilibrium headspace-gas chromatography utilizing the phase ratio variation method

Summary The new phase ratio variation method is described which represents a convenient way for the determination of gas-liquid partition coefficients for practical purposes, utilizing equilibrium headspace-gas chromatography (EHS-GC). This method is based on the relationship between reciprocal peak area and the phase ratio in the vial containing the sample solution; it involves regression analysis of the EHS-GC measurements of a number of sample vials containing the same sample solution but with a wide variation of phase ratios. Examples are given for both aqueous systems and systems consisting of a stationary (liquid) phase used as the solvent; comparison of the measured values with results obtained by other methods shows satisfactory agreement. A critical discussion of the conditions influencing the accuracy of the analytical results is given.Symbols which specifically refer to gas chromatography (GC), to equilibrium headspace sampling (EHS) and to EHS-GC are marked by the corresponding acronym.     

顶空气相色谱法测定粉状大豆磷脂中的丙酮残留量

 采用顶空气相色谱法测定大豆磷脂中的丙酮残留量。色谱柱为 2m× 3mmi d 内填GDX 10 3的不锈钢柱 ,柱温为 16 0℃。试验结果的相对标准偏差为 1 2 % ,在 2 5 0 μg/g～ 10 0 μg/g范围内 ,回收率为 98 4%～10 4%。     

顶空气相法测定氯乙烯生产过程产生的盐酸溶液中的乙炔和氯乙烯

 采用顶空气相法测定了氯乙烯生产过程产生的盐酸溶液中的乙炔和氯乙烯。使用氢氧化钠将试样中的氯化氢中和 ,从而消除其在气相分析乙炔和氯乙烯中的影响。顶空平衡温度为 35℃ ,平衡时间为 4 5min ,柱为填充了GDX 2 0 2固定相的 2m× 3mmi d 不锈钢柱 ,柱温 14 0℃。顶空气体进样量为 1mL。以外标法定量 ,乙炔含量测定结果的相对标准偏差为 0 85 % ;当其含量为 30 0 μg/g～ 15 0 μg/g时 ,回收率为 98 9%～10 3%。氯乙烯含量测定结果的相对标准偏差为 1 4 % ;当其含量为 2 0 0 μg/g～ 10 0 μg/g时 ,回收率为 98 8%～10 2 %。     

Rapid determination of methanol in black liquors by full evaporation headspace gas chromatography

This paper reported a full evaporation headspace gas chromatographic (GC) technique for determination of methanol content in black liquors (pulping spent liquor). In this method, a very small volume (10-20 microL) of liquor sample is introduced into a headspace sample vial (20 mL) and heated up to a temperature of 105 degrees C. A near-complete mass transfer of methanol from the liquid phase to vapor phase (headspace), i.e., a full evaporation, can be achieved within 3 min. The methanol in the headspace of the vial is then measured by GC. The present method is simple, rapid and accurate.     

气相色谱法测定肌醇

 :将肌醇进行乙酰化衍生后得到肌醇六乙酯,然后用气相色谱法分析肌醇六乙酯,测得肌醇的含量。这种分析方法的变异系数为0.15%,回收率为98.2%～104.3%。方法简捷,是一种较好的测定肌醇含量的方法。     

非水反相高效液相色谱-气相色谱法分析苏子油甘油三酯的组成

苏子油是目前已知α－亚麻酸含量最高的植物物种。首次对苏子油甘油三酯主要组分的组成结构进行了研究。非水反相高效液相色谱和气相色谱的结合为油脂中甘油三酯的分离分析提供了一个简便准确的方法。     

固相微萃取-气相色谱/质谱分析栀子花的头香成分

 分别用固相微萃取和动态顶空法分离栀子鲜花的头香成分,用GC/MS技术分析鉴定,并用GC/MS总离子流色谱峰的峰面积进行归一化定量。在固相微萃取方法中,共鉴定了54种化学成分,占总峰面积的99.98%。主要成分(质量分数)依次为金合欢烯（64.86%）、罗勒烯（29.33%）、芳樟醇（2.74%）、惕各酸顺式叶醇酯（1.34%）和苯甲酸甲酯（0.25%）等。经与动态顶空法的分析结果比较发现,固相微萃取法不仅操作简便,而且具有较高的采样灵敏度,获得的化学成分的信息量多于动态顶空法。