VOHPO4.0.5H2O的制备及活化和催化性能

用正戊醇和仲醇还原ＶＯＰＯ４．２Ｈ２Ｏ，以制备正丁烷氧化顺酐的Ｖ－Ｐ－Ｏ催化剂前驱物ＶＯＨＰＯ４．０．５Ｈ２Ｏ，并用ＸＲＤ，ＴＧ，ＳＥＭ对共进行了表征。结果表明，由正戊醇还原ＶＯＰＯ４．２Ｈ２Ｏ合成的前驱物ＶＯＨＰＯ４．０．５Ｈ２Ｏ的ＸＲＤ，在（２２）晶面衍射强度较强；而由仲戊醇合成的前驱物ＶＯＨＰＯ４．０．５Ｈ２Ｏ的ＸＤ，在（００１）晶面衍射强度较强。正戊醇还原ＶＯＰＯ４．２ＨＯ２合成的前驱物Ｖ     

正戊烷选择性氧化用VPO催化剂的合成新方法(英)

研究了 合成 Ｖ Ｐ Ｏ 催化剂 时还 原 溶剂 对 Ｖ Ｐ Ｏ 的结 构及 催 化性 能的 影 响． Ｖ Ｐ Ｏ 的 合 成方法如下 ： （１） Ｖ２ Ｏ５ 与 Ｈ３ Ｐ Ｏ４ 反 应生成磷 酸钒; （２） 用 不同 的还 原溶 剂还 原磷 酸钒 得到 Ｖ Ｐ Ｏ 催化剂前身 ; （３） 活化 Ｖ Ｐ Ｏ 催化 剂前身． 研究 的还原溶 剂有 ： 异 丁醇 、异 丁醇苯甲 醇、异丁 醇石 油醚和正己 醇． 结 果表明, 使用异 丁醇石 油醚 作还 原 溶剂 ,只 能生 成 Ｖ Ｏ Ｈ Ｐ Ｏ４·０５ Ｈ２ Ｏ 晶 体; 使 用其它溶剂 则会生 成 Ｖ Ｏ（ Ｈ２ Ｐ Ｏ４） ２ 和 Ｖ Ｏ Ｈ Ｐ Ｏ４·０５ Ｈ２ Ｏ 两种 晶体,但使 用的溶 剂生 成这 两种 晶体 的相对量大 不相同 ． 经 活 化 后, 不 同 还 原 溶 剂 合 成 的 Ｖ Ｐ Ｏ 只 含（ Ｖ Ｏ）２ Ｐ２ Ｏ７ 晶 相． 在 活 化 过 程 中, Ｖ Ｏ（ Ｈ２ Ｐ Ｏ４） ２ 转变成 无定形化 合物． Ｖ Ｏ Ｈ Ｐ Ｏ４·０５ Ｈ２ Ｏ 晶相 含量较 高的催化 剂前身, 经活 化后 催化剂中（ Ｖ Ｏ）２ Ｐ２ Ｏ７ 晶 相含量相 对较高 ,其催化活 性也相 对较高     

As-V-O簇合物对乙苯选择氧化反应的催化活性

通过水热方法合成了簇合物［Ｎ（ＣＨ３）４］４［Ａｓ８Ｖ１４Ｏ４２（８Ｈ２Ｏ）］及其相近的同多及杂多钒氧簇Ｋ６Ｖ１０Ｏ２８·９Ｈ２Ｏ，ＮａＫＶ２Ｏ６，（Ｈ２Ｅｎ）０．５Ｖ２Ｏ５，（Ｈ２Ｅｎ）３（ＶＯ）９（ＰＯ４）８，Ｎａ３ＶＯ（ＨＰＯ４）（ＰＯ４）·Ｈ２Ｏ．运用ＸＲＤ和ＩＲ等手段表征了［Ｎ（ＣＨ３）４］４［Ａｓ８Ｖ１４Ｏ４２（８Ｈ２Ｏ）］的结构．该类化合物对于催化乙苯过氧化氢选择氧化制苯乙酮具有较高的催化活性．通过比较含钒与不含钒化合物的活性情况，讨论了催化氧化的活性中心．     

环戊烷选择性氧化用VPO催化剂的合成新方法

研究了ＶＰＯ催化剂时还原溶剂对ＶＰＯ的结构及催化性能的影响,ＶＰＯ的合成方法如下：（１）Ｖ２Ｏ５与Ｈ３ＰＯ４反应生成磷酸钒;（２）用不同的还原溶剂还原磷酸钒得到ＶＰＯ催化剂前身;（３）活化ＶＰＯ催化剂前身,研究的还原溶剂有;异丁醇,异丁醇－苯甲醇,异丁醇－石油醚和正己醇。结果表明,使用异丁醇－石油醚作还原溶剂,只能生成ＶＯＨＰＯ４．０．５Ｈ２Ｏ晶体;使用其它溶剂则会生成ＶＯ（Ｈ２ＰＯ４）２和ＶＯＨ     

单缺位Dawson型磷钨杂多酸掺杂聚吡咯的过氧化氢传感器研究

在金电极上，用电化学方法将单缺位Ｄａｗｓｏｎ型磷钨杂多酸盐ａ２－Ｋ１０Ｐ２Ｗ１７Ｏ６１１５Ｈ２Ｏ的阴离子（Ｐ２Ｗ１７）掺杂到聚吡咯（ＰＰｙ）薄膜中，制成ＰＰｙ／Ｐ２Ｗ１７／Ａｕ的Ｈ２Ｏ２传感器。研究了它对 Ｈ２Ｏ２电还原过程的催化机理．其 ｉｐｅ与 ＣＨ２Ｏ２在 ６．０× １０－５～８． ８×１０－４ ｍｏｌ／Ｌ和８．８×１０－４～６．０×１０－３ｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系，检测下限为４．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ。用于模拟水样中Ｈ２Ｏ２的测定，结果较满意．     

C5烃中双环戊二烯过氧化物的分光光度测定

本报道了Ｃ５烃中双环戊二烯过氧化物（ＰＤＣＰＤ）快速准确的分析方法。在ＨＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３－Ｈ２Ｏ介质中，ＰＤＣＰＤ与ＫＩ反应生成Ｉ３＾－而Ｉ３＾－与ＰＤＣＰＤ的量成正比，在λｍａｘ＝３５２ｎｍ处可进行ＰＤＣＰＤ的光度测定，测定下限为３．２×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ，ＳＤ＝０．３４，ＲＳＤ＝１．４０％。     

三（3－苯基－4－苯甲酰基异噁唑酮－5）－乙醇－水合铕三元配合物的合成、表征及晶体结构

合成了三（３－苯基－４－苯甲酰基异唑酮－５）－乙醇－水合铕的配合物。有关鉴定和元素分析结果表明：该配合物的分子式为［Ｅｕ（ＰＢＩ）３（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］·Ｈ２Ｏ，其中３－苯基－４－苯甲酰基异唑酮－５简记为ＨＰＢＩ，是一种新型高酸度的β－双酮。用Ｘ射线单晶衍射法测定了［Ｅｕ（ＰＢＩ）３（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］·Ｈ２Ｏ的晶体结构，结果表明，该晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ａ空间群，晶胞参数：ａ＝１．５５８６（９）ｎｍ，ｂ＝２．１２９７（７）ｎｍ，ｃ＝１．６０４（１）ｎｍ，β＝１１７．９７（５）°，Ｖ＝４．７０３（９）ｎｍ３，Ｚ＝４．中心离子铕为八配位，其配位多面体为畸变的双帽三棱柱。配位的８个氧原子分别来自３个ＰＢＩ配体中的６个氧、１个溶剂化乙醇分子中的氧和１个水分子中的氧，Ｅｕ—Ｏ配位键平均键长０．２３９１（４）ｎｍ。晶体结构中还存在１个未配位的水分子。该水分子、配位水分子、乙醇分子与配体ＰＢＩ中的Ｎ原子之间均存在强的氢键作用。同一ＰＢＩ基团内配位氧之间的平均距离为０．２８０８ｎｍ。     

四氢糠基环戊二烯稀土氯化物的合成及表征

报道了四氢糖基环戊烯基稀土氯化物的合成，用元素分析，红外光谱，质谱和核磁共振谱表征这类化合物的组成为（Ｃ４Ｈ７ＣＯＨ２Ｃ５Ｈ４）２ＬｎＣ１（Ｌｎ＝Ｎｄ，Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ），测定了（Ｃ４Ｈ７ＯＣＨ２Ｃ５Ｈ４）２ＤｙＣｌ的晶体结构属正交晶系，Ｐ２，２１２１空间群，晶胞参数：α＝１．１８０９（３）ｎｍ，ｂ＝１．２１４９（４）ｎｍ，ｃ＝１．３３７７（５）ｎｍ，ｚ＝４，Ｄｃ＝１．７２ｇ／ｃｍ＾３，Ｒ＝０．０     

稀土铕与2—[（取代苯胺基）羰基]苯甲酸配合物的研究

报道了配合物Ｅｕ（ＸｎＰ）３．３Ｈ２Ｏ「其中Ｘ＝Ｈ，２－Ｃｌ，３－ＯＨ，４－Ｂｒ，３－ＮＯ２，２－ＯＣＨ３，２－ＣＨ３，２，４－二氯；Ｐ＝２－（ＣＯＯ）Ｃ６Ｈ４ＣＯＮＨＣ６Ｈ５－＾－，ｎ＝１，２」的制备，并用元素分析，红外光谱，电子反射光谱，热重分析进行了表征。     

若干Sc络合物的空间群

通过模拟结构因子计算将「（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ」「Ｓｃ（ＮＣＳ）６」．３．５Ｈ２Ｏ的空间群从正交晶系的ｐｃａｂ修正为立方晶系的ｐａ３．将Ｓｃ（Ｃ１７Ｈ１３Ｎ２Ｏ２）３和「（Ｈ２Ｏ）１０（ＯＨ）２Ｓｃ２」（Ｃ６Ｈ５ＳＯ３）４．４Ｈ２Ｏ从Ｐ１修正为Ｃ２／ｃ。还将「Ｓｃ（ＮＯ３）３（Ｈ２Ｏ）３」．１８－Ｃｒｏｗｎ－６的Ｐｎａ２１修正为Ｐｎｍａ。     

具有链结构的新颖三核簇合物Mo3S4（μ—CH3C6H4SO3）[S2P（OC2H5）2…

三核钼簇Ｍｏ３Ｓ４（ｄｔｐ）４．ＨＯ２１（ｄｔｐ＝Ｓ２Ｐ（ＯＣ２Ｈ５）２）和对甲基苯磺酸反应，以Ｃ２Ｈ５ＯＨ做为介质，在ＣｄＣｌ２和ＰＰｈ３参预下获得新颖的三核簇合物Ｍｏ（μ３－Ｓ）（μ－Ｓ）３－（μ－ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３）（ｄｔｐ）．（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）２．本文报导化合物２的晶体结构、红外光谱、紫外光谱研究结果。簇合物的分子结构存在一个非络合物的对甲基苯左侧酸基和两个Ｍｏ的桥式络合，颇为罕见。而簇分     

等瓣置换反应的研究——手性簇合物[η^—MeO2CC5H4）（CO）2Mo…

用Ｘ射线衍微法测定了由η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４（ＣＯ）３ＭｏＮａ和〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ－（ＣＯ）３Ｃｏ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｍｏ〕－〔（η＾５－ＭｅＯ２ＣＣ５Ｈ４）（ＣＯ）２Ｗ〕Ｆｅ（ＣＯ）３（μ３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．８     

二茂铁基正庚基β－二酮的合成及晶体结构

在氢化钠存在下，用乙酰基二茂铁与正辛酸乙酯进行缩合反应，合成了标题化合物ＦｅＣＯＣＨ_２ＣＯＣ_７Ｈ_（１５）（Ｆｃ＝Ｃ_５Ｈ_５ＦｅＣ_５Ｈ_４）．Ｘ射线衍射测定其晶体学数据为：Ｃ_（２０）Ｈ_（２６）ＦｅＯ_２，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝０．５７９０（１）ｎｍ，ｂ＝４．１６３４（４）ｎｍ，ｃ＝０．７６３５（１）ｎｍ，β＝１０１．３９（１）°，Ｚ＝４．最终的偏离因子Ｒ＝０．０５０．结构分析表明，该化合物分子以烯醇式形式存在，通过分子内氢键，形成六元环，环中Ｏ…Ｈ氢键距离为０．１４６ｎｍ．β－二羰基中与正庚基相连接的羰基易于烯醇化。     

析相光度法测定铜（Ⅱ）的研究

本文研究了Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＥＧ（聚乙二醇－２０００）－Ｚｉｎｃｏｎ（锌试剂）－（ＮＨ４）２ＳＯ４体系的析相光度法并应用于测定Ｃｕ（Ⅱ）。最宜酸度为ｐＨ５．５～８．５（ＫＨ２ＰＯ４－Ｋ２ＨＰＯ４）缓冲溶液）其络合物的最大吸收位于６１０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为４．０×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，Ｃｕ（Ⅱ）浓度在０～１．５ｍｇ／Ｌ范围内服从比尔定律，铜与Ｚｉｎｃｏｎ形式组成为１：２的稳定的蓝色络     

三元体系Y(ClO4)3·3H2O—B15C5—CH3OH(25℃)的半微量相平衡研究

采用半微量相平衡方法研究了三元体系Ｙ（ＣｌＯ４）３．３Ｈ２Ｏ－Ｂ１５Ｃ５－ＣＨ３ＯＨ在２５℃的溶解度，测定了各饱和溶液的折光率。该体系在２５℃生成三种化学计量的配合物，其组成分别为：４Ｙ（ＣｌＯ４）３．３Ｂ１５Ｃ５．１２Ｈ２Ｏ．１２Ｃｈ３ＯＨ（Ｉ），Ｙ（ＣｌＯ４）３．２Ｂ１２Ｃ５．３Ｈ２Ｏ．Ｃｈ３ＯＨ（Ⅲ），其中配合物（Ｉ）和（Ⅱ）是溶解不一致化合物。在甲醇溶剂中，分离制备了配合物（Ⅲ），在６９－     

三卤代锡钨（钼）双核化合物的制备和晶体结构

ＣｐＭ（ＣＯ）３ＳｎＰｈ３和ＣｐＭ（ｃｏ）３ｓＮｐＨ２ｘ（Ｃｐ＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ｃ５Ｈ４ＣＯＣＨ３；Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ；Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ）与ＨＣｌ或ＨＢｒ发生取代反应，得到三氯、三溴以及混合三卤代锡钨（钼）双核化合物，并经元素分析、＾１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ表征。化合物Ｃｌ３ＳｎＷ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４ＣＯＣＨ３的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ，ａ＝０．７６８６（３）ｎｍ，ｂ＝１．２６２２（２）ｎｍ，ｃ＝１．６     

新型笼状钼磷超分子化合物的水热合成与晶体结构

用水热法首次合成了含有２ 种有机胺的新型笼状钼磷超分子化合物〔ＮＨ３（ＣＨ２）６ＮＨ３〕７〔ＮＨ３（ＣＨ２）２ＮＨ３〕２（Ｈ３Ｏ）６〔Ｐ２ Ｍｏ５Ｏ２３〕４·１１Ｈ２Ｏ,并通过元素分析、红外和Ｘ－ 射线单晶衍射法进行了结构表征．晶体属三斜晶系,空间群ｐ１杂多阴离子中的每个〔Ｐ２Ｍｏ５Ｏ２３〕６－ 是由５ 个ＭｏＯ６ 八面体和两个ＰＯ４ 四面体键合而成,其中Ｍｏ,Ｐ原子成一个畸变五角双锥构型．     

质子化和脱质子化对酞菁光谱的影响

系统地研究四异丙氧基酞菁的子化和脱质子化对吸收和发射光谱的影响，研究表明，三氟乙酸可对酞菁分子连续质子化，分别生成（Ｈ２Ｐｃ（Ｏ＾ｉＰｒ）４．Ｈ＾＋）＾和（Ｈ２Ｐｃ（Ｏ＾ｉＰｒ）４．２Ｈ＾＋）＾２＋，而硫酸可使酞菁形成（Ｈ２Ｐｃ（Ｏ＾ｉＰｒ）４．４Ｈ＾＋＾４＋此外，ＮａＯＨ／ＥｔＯＨ可使酞菁分子脱质子化生成（Ｐｃ（Ｏ＾ｉＰｒ）４）＾２－反应一步完成，表明分子中的两个吡咯－ＮＨ－同步酸解，质子化可使     

KI-醚类催化剂催化二氧化碳和环氧乙烷合成碳酸乙烯酯反应研究

合成了５个含有金属铁的环醚Ｆｅ（ＣＯ）３Ｌ（Ｌ１＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２，Ｌ２＝Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４ＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２，Ｌ３＝ＯＰｈ［（ＯＣＨ２ＣＨ２）ＰＰｈ２］２，Ｌ４＝ＯＰｈ［ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＰＰｈ２］２）和［Ｆｅ（ＣＯ３）］２Ｌ５（Ｌ５＝［Ｐｈ２ＰＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＰＰｈ２］２）．对它们进行了元素分析，并用红外光谱和核磁共振谱进行了结构表征．用ＫＩ＋醚类为催化剂，催化二氧化碳与环氧乙烷反应生成碳酸乙烯酯，反应选择性大于９６．９％．催化机理为碱催化，催化剂的活性受醚的影响．能和Ｋ＋形成稳定配合物的醚可提高催化剂的活性．含金属铁的环醚和普通醚类相似，可以和钾离子作用，提高阴离子的亲核催化性能．     

α-磷酸锆层柱材料的制备、表征及其催化羰基化性能

采用配体４－ＣＨ３ＳＣ６Ｈ４ＮＨ２插层的α－磷酸锆为插层主体,将Ｒｈ６３＋引入层状材料的层析之间制备了新型层柱催化材料Ｚｒ（ＨＰＯ４）１．７０（ＣＨ３ＳＣ６Ｈ４ＮＨ２）１．０９（ＰＯ４）０．３０Ｒｈ０．１０．５．５２Ｈ２Ｏ,其是距为２．３６变为１．５６ｎｍ,结晶度有所下降。