银丝上环氧乙烷分解反应的研究

环氧乙烷是重要的有机化工原料,其合成方法主要是用银为催化剂,使乙烯直接氧化为环氧乙烷。本文拟从环氧乙烷的分解反应入手,考察一下环氧乙烷在银表面上的动力学行为。环氧乙烷的均相热分解反应早在1929年就有人于400～500℃温度范围内做过研究。之后又有人在同样温度范围内作了丙烯和二甲基汞对环氧乙烷分解产物影响的实验。结果表明丙烯的加入增加了乙醛的产率而减小了乙烯酮的产率,而二甲基汞的加入则产生相反     

ZSM-5上乙醇催化脱水制乙烯的研究进展

乙烯是重要的化工基础原料,以乙烯为原料可以合成一系列重要的乙烯衍生物,如环氧乙烷、聚乙烯、苯乙烯等。随着化工、能源、材料等乙烯衍生物产业的快速发展,乙烯的需求量在不断增加。目前世界上98%以上的乙烯来自于石脑油和天然气等烃类的裂解[1],然而由于石油供应的紧缺     

微量1,2—二氯乙烷在乙烯环氧化中的作用及其吸附态的表征

在乙烯环氧化的原料气中添加微量的1,2-二氯乙烷能较大地提高乙烯环氧化的选择性。1,2-二氯乙烷在反应条件下能分解出氯,并以强、弱两种吸附态存在于催化剂的表面上。它们一方面抑制催化剂表面起深度氧化作用的氧原子的吸附强度和浓度,一方面又排斥反应生成的环氧乙烷,使它更快地脱附,从而减少环氧乙烷异构化的机会,提高乙烯环氧化的选择性。同时吸附在催化剂表面上的氯又与乙烯反应生成1,2-二氯乙烷。这样有机氯化物在催化剂表面上的分解消耗和反应生成达成平衡,以维持催化反应的持续进行。     

乙二醇的合成和展望

本文综述了由乙烯、环氧乙烷、合成气等不同原料合成乙二醇的工艺过程、催化体系及反应机理,并展望乙二醇的发展前景。     

直接利用甲烷氧化偶联产物中的稀乙烯制环氧乙烷

直接利用甲烷氧化偶联产物中的稀乙烯制环氧乙烷刘育，徐法强，沈师孔（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州，７３００００）关键词乙烯环氧化，甲烷氧化偶联，负载银催化剂１．前言甲烷氧化偶联（ＯＣＭ）是一个产物较为复杂的反应，从目前研究结果来看，产物中Ｃ２烃总...     

聚乙烯醇非均相法环氧乙烷衍生化反应的研究

采用聚乙烯醇与环氧乙烷非均相加合反应合成了不同环氧乙烷结合量的羟乙基化聚乙烯醇（ＨＥＰＶＡ）．在通过１３Ｃ－ＮＭＲ和ＩＲ对产物进行表征的基础上，讨论了反应与ＰＶＡ空间立构性及结晶性间的关系，证明了ＨＥＰＶＡ中聚氧乙烯链的存在，且其含量增长速率随反应深度的增加而增大．     

EHMO研究乙烯氧化反应的银-金合金催化剂

文献上关于乙烯被银催化氧化的机理研究结果表明,乙烯与被吸附的分子氧作用生成环氧乙烷,而与解离的原子氧作用生成二氧化碳和水. 在一种纯金属中加入其它金属形成合金时,将改变原金属的电子结构和几何构型。而对金属催化剂来说,其电子结构和几何构型的变化,将影响其吸附和吸附时形成的     

聚乙烯醇非均相法环氧乙烷衍生化反应的研究

 采用聚乙烯醇与环氧乙烷非均相加合反应合成了不同环氧乙烷结合量的羟乙基化聚乙烯醇（ＨＥＰＶＡ）．在通过１３Ｃ－ＮＭＲ和ＩＲ对产物进行表征的基础上，讨论了反应与ＰＶＡ空间立构性及结晶性间的关系，证明了ＨＥＰＶＡ中聚氧乙烯链的存在，且其含量增长速率随反应深度的增加而增大．     

气相色谱法测定聚氧乙烯型非离子表面活性剂中环氧乙烷的加成数

聚氧乙烯型非离子表面活性剂中环氧乙烷的加成数多少,直接决定或影响该活性剂的性能。它的测定是引人注目的分析工作。目前理想的分析方法报导较少。常采用薄层色谱法测定,但该法误差大,操作条件难以控制,且需标准物;而RPLC法及MS法尚难以用于生产实践。     

聚醚型非离子表面活性剂的混合表面膜 II: 环氧乙烷环氧丙烷共聚物与异辛基苯酚聚氧乙烯加成物和聚丙二醇的混合膜

本文进一步测定了环氧乙烷环氧丙烷共聚物与异辛基苯酚聚氧乙烯加成物和聚丙二醇等分子混合物在40%NaNO3水溶液表面所成膜的表面压(π)-分子面积(a)关系. 结果表明组成混合膜的两种组份可能形成了完全混溶的二维溶液.     

用裂解色谱法测定聚氧乙烯脂肪醇表面活性剂的结构

聚氧乙烯化脂肪醇RO(CH_2CH_2O)nH是一种广泛使用的表面活性剂,其性能与结构关系密切。目前,测定烷基R的链长分布多用化学降解一色谱法,手续繁琐费时。测定n值可用化学法或核磁共振法,但须已知烷基的平均链长。本文采用裂解色谱(PGC)法测定该类化合物的环氧乙烷乎均     

聚醚型非离子表面活性剂的混合表面膜 II: 环氧乙烷环氧丙烷共聚物与异辛基苯酚聚氧乙烯加成物和聚丙二醇的混合膜

本文进一步测定了环氧乙烷环氧丙烷共聚物与异辛基苯酚聚氧乙烯加成物和聚丙二醇等分子混合物在40%NaNO3水溶液表面所成膜的表面压(π)-分子面积(a)关系. 结果表明组成混合膜的两种组份可能形成了完全混溶的二维溶液.     

高聚物固载化含氮和含膦配体络合催化剂的制备和催化活性

以氯甲基化聚苯乙烯一二乙烯苯树脂为载体，分别合成含氯含膦配体的功能高分子，这些功能高分子化学键联MC12（M＝Fe、Co、Ni、Cr、Pd。Pt）获得固载催化剂，应用于二氧化碳与环氧乙烷合成碳酸乙烯酯的反应，具有较高活性和选择性。     

非对称环氧乙烷的区域选择性亲核开环反应

本文总结了常用亲核试剂对非对称环氧乙烷的亲核开环反应及其区域选择性。强亲核性的亲核试剂通常只受空间效应影响,进攻非对称环氧乙烷位阻小的碳原子,对于烯基取代环氧乙烷还可以进攻烯基的β-碳原子发生S_N2'开环反应,其他亲核试剂同时受空间效应和电子效应的影响,对于烷基环氧乙烷通常进攻其取代少的碳原子, 空间效应起主导作用,而对芳基和烯基取代环氧乙烷开环反应通常发生在环氧乙烷芳甲位和烯丙位的碳原子上, 电子效应起主导作用。在质子酸或强Lewis酸存在下,虽然单烷基环氧乙烷的开环仍然发生在其取代少的碳原子上,但对于芳基、烯基和同碳双取代环氧乙烷,亲核开环反应将主要受电子效应控制,一般亲核试剂倾向于进攻环氧乙烷的芳甲位、烯丙位或多取代的碳原子。分子内的亲核开环反应主要受成环时环大小的控制, 成环时的倾向是五元环> 六元环> 七元环。环氧乙烷亲核开环的区域选择性是环氧乙烷和亲核试剂空间效应和电子效应平衡的结果。     

天然气和氧经偶联制环氧乙烷催化剂的稳定性

研究了天然气和氧经偶联反应制环氧乙烷的Ａｇ－Ｂａ－Ｃｓ／Ａｌ２Ｏ３催化剂（ＮＥＯ－１）的稳定性。在氧化偶联的产物气中加入５－８％的氧和１－４×１０６－６体积分数的１，１－二氯乙烷作了乙烯环氧化原料气，反应温度２４０℃，进气空速２０００ｈ＾－１的条件下，稳定运转了５００ｈ，环氧乙烷（ＥＯ）选择性收率分别稳定地保持在８０－８３％和２１－２５％之间，并对反应前后催化剂进行了表征。结果表明，比表面和孔分布     

Ag-TiO2纳米催化剂的制备、表征及环氧化催化性能

环氧化合物是一类重要的有机合成中间体。工业上环氧乙烷是以Ａｇ ＳｒＯ ＣａＯ作催化剂 ,通过多相催化由乙烯和氧气氧化得到 ,其它的Ｃ2以上烯烃不能用该法生产 ,因为反应温度高 ,选择性很差。高温下的银催化乙烯的分子氧环氧化 ,选择性高于 80 % ,而用于丙烯的环氧化时 ,选择性大大降低[1] ,银多相催化分子氧环氧化烯烃的研究较活跃[2 5] 。本文合成了Ａｇ ＴｉＯ2 纳米催化剂 ,对其进行了表征 ,并初步研究了其环氧化催化性能。1　实验部分1 .1　仪器药品ＴｅｓｔｓｃａｎＳｈｉｍａｄｚｕＦＴＩＲ 80 0 0ｓｅｒｉｅｓ红外光谱仪 (ＫＢ…     

氯修饰的Ag(111)单晶上环氧乙烷的低温吸附与分解

本文用高分辨电子能量损失谱(HREELS)研究了低温下氯修饰的Ag(111)单晶上环氧乙烷(EtO)的吸附与分解。结果表明,140K时EtO以分子吸附形式存在于表面上,加热到230K以上的温度时,EtO在原子氧的作用下分解为少量的乙烯(C_2H_4)并伴有少量的氧化产物如水等的生成;在分子氧的作用下,EtO分解成大量的乙烯并被氧化成较多的水及其它产物。实验证明,氯的存在一方面抑制了EtO的吸附,另一方面又抑制了EtO的深度氧化。     

水助甲酰胺-H2O2氧化乙烯制环氧乙烷反应机理的理论研究

采用MP2方法研究了甲酰胺-H2O2氧化乙烯制取环氧乙烷的反应机理.优化得到了反应物、过渡态、中间体及产物的几何构型并计算了反应势垒.研究结果表明:没有水参与时,反应需要通过四元环过渡态完成,反应势垒很高,在常温下难以进行;有水参与时,在水分子的协助下,反应可以通过六元环过渡态完成,反应势垒较低,常温下反应容易进行.     

原子转移自由基聚合(ATRP)制备高密度端羟基聚氧乙烯梳状嵌段聚合物

聚氧乙烯[Poly(ethylene glycol),PEG]是一种稳定、无毒且具有良好的生物惰性和非免疫性、非抗原性的水溶性聚合物,在生物医学和生物技术领域具有广泛的应用背景和重要的研究意义,大量研究表明,多臂的PEG由于其枝状结构具有比线型结构更好的性能,然而,通常多臂,PEG采用Corefirst阴离子开环聚合环氧乙烷的方法,这种方法对聚合条件及设备等要求较高,限制了多臂的PEG的应用。     

环氧乙烷环氧丙烷开环聚合反应动力学研究*

环氧乙烷和环氧丙烷由于具有较高的环张力,因而容易发生开环聚合。本文综述了环氧乙烷合环氧丙烷开环聚合反应的动力学研究进展,考察了环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合反应的机理,分别讨论了各类催化剂体系中环氧乙烷和环氧丙烷开环聚合的动力学常数、两者的竞聚率及开环聚合产物的分子量分布,并指出了开环聚合反应动力学研究对于环氧乙烷和环氧丙烷的开环聚合研究及工业应用的重要性。