吖啶作为辅助配体的N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物:合成、表征和催化应用（英文）

以咪唑鎓盐、氯化钯和吖啶等为起始原料,经一锅法反应方便地合成了两种新颖的N-杂环卡宾-钯(Ⅱ)化合物.新化合物通过~1H NMR,~(13)C NMR和元素分析等手段进行了结构表征,结构通过X射线单晶衍射进行了确定.此外,所获得的钯(Ⅱ)化合物可以作为芳基或苄基氯化合物与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应高效催化剂.在优化的反应条件下,所有拓展的底物都能成功地发生反应,并得到较好的收率.     

碳酸钠介导的芳亚甲基丙二腈和α-氟代酮的环丙烷化反应合成多取代环丙烷

碳酸钠作为一种非氮族碱,能高效促进芳亚甲基丙二腈和α-氟代酮的环丙烷化反应。在以碳酸钠为碱,1,4-二氧六环为溶剂,80℃条件下,反应能以62%～83%的产率合成顺式多取代环丙烷化合物。目标化合物的结构经¹H NMR,¹³C NMR和MS确证。该方法具有反应条件温和,产率高和立体选择性高等特点。     

硫化镉量子点催化的光诱导肉桂酸脱羧二氟烷基化反应

以硫化镉量子点为催化剂，在光照条件下以二氟溴乙酸乙酯为二氟烷基化试剂，高效地实现肉桂酸脱羧二氟烷基化反应,共合成了18个含有烯丙基二氟模块的化合物（3a~3r），收率53%~80%，其结构经¹H NMR，¹³C NMR，¹⁹F NMR确证。该反应条件温和，底物适用范围广，官能团耐受性好。自由基抑制实验结果表明：反应经过自由基途径。      

咪唑并[1,2-a]吡啶化合物的无溶剂合成及其抗氧化性能

无溶剂条件下,2-氨基吡啶、芳香醛和异氰基乙酸乙酯发生Groebke-Blackburn-Bienaymé三组分反应,高效合成了6个咪唑并[1,2-a]吡啶化合物,产率89%~97%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS（ESI）确证。并通过抑制HO·和还原型谷胱甘肽自由基(GS·)引发的DNA氧化反应体系,对化合物的抗氧化活性进行了检测。结果表明：在抑制HO·引发的DNA氧化反应体系中,6个化合物相对空白硫代巴比妥酸活性物质吸光度百分数（TBARS百分数）可达32.2%~72.1%;在抑制GS·引发的DNA氧化反应体系中,6个化合物的TBARS百分数可达34.8%~81.3%。     

微波辐射下无催化剂一锅法合成N-甲基十氢吖啶-1,8-二酮化合物

为了研究从简单易得的原料在无催化剂的条件下一锅法合成N-甲基十氢吖啶-1,8-二酮化合物，我们以各类醛（脂肪醛、芳香醛、二醛）、达咪酮或1,3-环己二酮和甲胺为原料，以乙二醇或水为溶剂，经微波辐射，一步反应得到了一系列N-甲基十氢吖啶-1,8-二酮化合物。反应时间从传统热反应的4-5小时缩短至2-10分钟，产率较高（56-95%），并且不需要使用催化剂。该反应后处理方便，只需要简单洗涤，环境友好，为合成此类化合物提供了一种简便、有效的合成方法。该方法不仅适用于一元脂肪醛、芳香醛，还适用于芳香二醛，因此可以合成含有一个或两个十氢吖啶结构单元的杂环化合物。     

无溶剂无催化条件下一锅合成芳酰基腈化合物

无溶剂无催化剂条件下,以芳香酸、二氯亚砜和铁氰化钾为原料,经氯化、氰化两步一锅合成了一系列芳酰基腈化合物。 考察了氰化过程中反应温度、反应时间对产率的影响。 实验结果表明,其最佳反应条件为：反应温度为180 ℃,反应时间为2 h,产物收率达71%~92%。 产物经IR、1H NMR和13C NMR分析确认。 本方法具有工艺操作简单、产率高、无溶剂无催化和环境友好等优点。     

铜催化下苯并五元杂环化合物的C—S偶联反应

以二苯二硫醚为硫源,在无强碱和配体的条件下,通过碘化亚铜催化促进S—S键断裂,再与苯并五元杂环化合物反应生成了芳基硫醚,采用1H NMR和13C NMR对目标化合物进行了表征,并确定了最佳反应条件.在苯并五元杂环化合物和二苯二硫醚的物质的量比为2∶1,催化剂Cu I用量为10 mol%,溶剂为二甲基亚砜(DMSO),反应温度110℃,时间12 h时,产率达到89.9%.同时,通过高效液相色谱(HLPC)进行跟踪监测,对该反应的机理进行了探讨.     

无溶剂条件下对甲苯磺酸铝高效催化合成4,6-二芳基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

以芳香醛、芳香酮和尿素为原料,对甲苯磺酸铝为催化剂,在90℃、无溶剂条件下"一锅法"反应,高效合成了一系列4,6-二芳基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮。产品结构通过IR,1H NMR,13C NMR和元素分析进行了表征。该方法具有操作简单、反应时间短、产率高、反应条件温和、不使用任何有机溶剂、催化剂廉价易得且可重复使用等优点,为标题化合物的合成提供了一种简便高效的绿色新途径。     

一种合成N-苯基苯并咪唑的新方法

成功开发出一种直接合成N-苯基苯并咪唑的新方法.在不使用金属催化剂与强碱的条件下,通过苯并咪唑与二苯基碘三氟甲磺酸盐的反应合成了目标化合物,采用1H NMR与13C NMR技术对目标化合物进行了表征,并确定了最佳反应条件.在苯并咪唑与二苯基碘三氟甲磺酸盐的物质的量比为1∶1.2、溶剂乙醇/二甲苯的体积比为1∶4、反应温度为120℃、反应时间为24h的最佳反应条件下,使目标化合物的产率达到了52.0％,并回收了等量的碘苯.此外,通过高效液相色谱技术进行跟踪监测,对该反应的机理进行了探讨.     

红系染料的高效合成方法

偶氮化合物是一类重要的合成染料。本文报道了一种便捷高效的合成芳基双偶氮化合物的方法。该方法以2-硝基-4-甲基苯胺为原料,与2-甲氧基-5-甲基苯胺经过重氮化反应合成偶氮中间体2,5-二甲氧基-4-[(4-硝基苯基)二氮烯基]苯胺(A),收率93%。中间体A再经过重氮化反应与N,N-二羟乙基苯胺偶联,合成芳基双偶氮红系染料B,收率67%。在优化条件下,以68%的收率得到红系染料D。该反应的后处理方法简单、经济。目标产物结构经¹H NMR,¹³C NMR确证。     

Amination of quinolones with morpholine derivatives

The aromatic nucleophilic substitution reaction of 7-chloroquinolone carboxylic acid and its ethyl ester with cyclic amines under microwave irradiation conditions was investigated. ¹H NMR spectroscopy was used to monitor the progress of the substitution reaction. The reaction proceeded in high yield with simple cyclic amines and was less efficient for sterically more demanding bimorpholine derivatives. A Pd-catalyzed amination of quinolone carboxylic acid ethyl ester with bimorpholine derivatives provided new C-7 bimorpholino-substituted quinolone derivatives.     

新型杯[4]芳烃酰肼基羰基羧酸衍生物的合成

杯[4]芳烃经醚化引入酯基后再经水合肼肼解,进一步与丁二酸酐或顺丁烯二酸酐氨解开环合成了两个新型的杯[4]芳烃酰肼基羰基羧酸衍生物,产率85％和83％,其结构经1H NMR,IR和ESI-MS表征.     

取代-1H-吡唑-5-甲酸与取代噻二唑-2-氨的酰胺化合物的合成及生长素活性

采用"一锅法"合成3-(4-甲氧基苯基)-1H-5-吡唑甲酸乙酯,分别将吡唑环上1-位甲基化、4-位氯代后水解,得到2种吡唑羧酸;以取代羧酸和氨基硫脲为原料,三氯氧磷为脱水剂,合成6种5-取代-2-氨基-1,3,4-噻二唑化合物;再将吡唑结构单元及1,3,4-噻二唑结构单元以酰胺键结合在一起,合成了12种新的酰胺化合物,目标产物最终收率可达50%以上。用元素分析、IR和1HNMR测试技术确定了其结构。用小麦芽鞘法测试其生长素活性均不高,有的对小麦芽鞘生长显示抑制作用。     

Benzylidene Acetal Protecting Group as Carboxylic Acid Surrogate: Synthesis of Functionalized Uronic Acids and Sugar Amino Acids

Direct oxidation of the 4,6‐O‐benzylidene acetal protecting group to C‐6 carboxylic acid has been developed that provides an easy access to a wide range of biologically important and synthetically challenging uronic acid and sugar amino acid derivatives in good yields. The RuCl₃–NaIO₄‐mediated oxidative cleavage method eliminates protection and deprotection steps and the reaction takes place under mild conditions. The dual role of the benzylidene acetal, as a protecting group and source of carboxylic acid, was exploited in the efficient synthesis of six‐carbon sialic acid analogues and disaccharides bearing uronic acids, including glycosaminoglycan analogues.     

对称桥头二取代金刚烷衍生物的合成

以易得的1-金刚烷甲酸为原料, 合成了一系列对称桥头二取代金刚烷衍生物. 由1-金刚烷甲酸经Koch-Haaf羰基化反应得到1,3-金刚烷二甲酸(1); 化合物1经还原得到1,3-金刚烷二甲醇(2); 化合物2在HBr-ZnBr₂体系中经溴代反应得1,3-二(溴甲基)金刚烷(3); 同时经Apple-Lee反应将化合物2转化得到1,3-二(氯甲基)金刚烷(4). 采用红外光谱和核磁共振氢谱等手段表征了产物的结构, 提出了可能的反应机理, 并对合成条件进行了优化.     

胡椒酸己二胺的合成

以胡椒碱为起始原料,与KOH反应生成胡椒酸钾盐,经酸化后制得胡椒酸(2); 2与乙醇经酯化反应制得胡椒酸乙酯(3); 3与己二胺在金属钠催化下经氨解反应合成了胡椒酸己二胺(4),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和IR确证。合成4的最佳反应条件为：催化剂用量2 wt%, n(3):n(己二胺)=0.6, m(乙醇):m(3)=2.5,于65～75 ℃反应48 h,收率83.5%。该工艺在微型实验基础上放大十倍,收率大于79%。     

水热法简单高效合成三聚氰酸

以三聚氰胺为原料,通过热聚合和水热处理,简单高效地合成了三聚氰酸。 通过用X射线单晶衍射(XRD)、核磁共振波谱仪(NMR)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、质谱和元素分析仪对产物进行了结构表征。 在最优的水热反应温度140 ℃下,反应2 h,总产率可达54%。 该合成方法工艺简单,污染少,为工业制备三聚氰酸提供了一种新的参考方案。     

13-cis-维A酰衍生物合成方法的改进

改进并建立了以4-二甲氨基吡啶(DMAP)-对甲苯磺酸盐为催化剂,二环己基碳酰亚胺(DCC)为缩合剂直接用13-cis-维A酸与醇、酚或胺合成13-cis-维A酰衍生物的方法。合成了8种新目标化合物,收率80%～95%,核磁共振氢谱和碳谱研究表明,13-cis-维A酰部分的构型均保持不变。合成方法彻底抑制了反应中N-异维A酰基脲的副反应,而且反应条件温和,对于极易异构化的13c-is-维A酸的酯化和酰胺化反应十分有利。     

微波干法合成脱氧胆酸分子钳人工受体

在微波辐射无溶剂条件下, 以固体K₂CO₃为载体, 脱氧胆酸甲酯与芳酰氯反应合成了11个脱氧胆酸分子钳人工受体, 其中5个为新化合物, 所有化合物的结构均经¹H NMR, IR, MS及元素分析所确证. 同传统方法相比, 该法具有简单、安全、快速、有效、对环境友好等优点. 同时考察了这类受体对中性和手性分子的识别性能. 结果表明, 这类分子钳受体不但对中性分子具有识别性能, 而且对D/L-氨基酸甲酯具有对映选择性识别性能.     

反式环己烷羧酸衍生物的合成

低档液晶显示中所用的液晶材料,如联苯氰类、酯类等,具有高的粘度,低的清亮点及低的光化学、化学稳定性等缺点．随着液晶显示技术的发展,对高档液晶材料的要求越来越迫切．为了降低液晶材料的粘度指数,改造液晶分子的方法之一是用环己烷环代替分子中的苯环［１］．因...