液相色谱法测定中药材中的富马酸单甲酯与富马酸二甲酯

建立了同时测定中药材中富马酸单甲酯(MMF)和富马酸二甲酯(DMF)的高效液相色谱方法。样品经乙酸乙酯提取、氨基复合石墨碳固相萃取柱净化后,C18柱分离,二极管阵列检测器检测。在0.025~5.0μg/mL浓度范围内,色谱峰面积与分析物浓度呈良好线性关系,MMF和DMF的检出限(S/N=3)分别为0.015、0.020 mg/kg,定量下限(S/N=10)分别为0.05、0.06 mg/kg。当加标浓度水平为0.1、0.2、0.5mg/kg时,MMF和DMF的回收率为78.9%~97.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.7%~6.0%。方法灵敏、可靠,能够满足中药材中MMF和DMF残留检测的要求。     

气相色谱-串联质谱法测定皮革和纺织品中的富马酸二甲酯

建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)准确、快速测定皮革和纺织品中富马酸二甲酯(DMF)的分析方法。样品经乙酸乙酯提取、浓缩及固相萃取柱净化处理,通过VF-5ms色谱柱分离、串联质谱对DMF进行定性和定量分析。实验结果表明: 优化样品预处理条件、固相萃取条件、质谱分析条件后,该方法可进一步消除杂质干扰,结果准确可靠,灵敏度、精密度、线性关系良好,回收率较高。3种浓度水平的加标回收率(n=6)保持在84%～93%之间,相对标准偏差小于7.2%;DMF在8种皮革和纺织品中的检出限 (S/N=3)为0.012～0.039 mg/kg, 0.05～100 mg/L质量浓度范围内线性相关系数为0.9990,适用于皮革和纺织品中DMF的日常检测。     

离子液体固定相离子色谱法测定淀粉中的顺反式丁烯二酸

采用新型聚合离子液体嫁接硅胶多模式色谱固定相(Sil-pC11C1Im柱,4.6 mm×150 mm),建立了淀粉中顺反式丁烯二酸的新型离子色谱测定方法。实验通过考察流动相的pH值和无机盐浓度对分离检测顺、反丁烯二酸的影响,得到优化的色谱条件:流动相为甲醇-10 mmol/L磷酸二氢钠(体积比为5∶95,pH7.0),流速为1.0 mL/min,检测波长为215 nm,进样量为15μL。在优化条件下,顺反式丁烯二酸的线性范围为0.1~2.0 mg/L,回收率为93.0%~99.6%,相对标准偏差(RSD,n=5)为1.1%~7.6%,检出限(S/N=3)为0.02 mg/L,定量下限(S/N=10)为0.66 mg/kg。该方法样品前处理简单、快速,定性定量检测效果良好。     

固相萃取-气相色谱法测定薏苡仁、白茯苓和山药中的草甘膦残留

建立了一种测定薏苡仁、白茯苓和山药三种中药材中草甘膦残留的固相萃取-气相色谱(SPE-GC)分析方法。样品用去离子水提取,液液分配,C18固相萃取柱净化后,与三氟乙醇(TFE)和三氟乙酸酐(TFAA)在温度100℃条件下进行衍生化反应,氮磷检测器(NPD)检测,外标法定量。结果表明,草甘膦在3种中药材中的添加回收率分别为:薏苡仁97.6%~103.8%,相对标准偏差(RSD)4.2%~5.6%;白茯苓88.8%~98.4%,RSD 3.0%~4.7%;山药92.1%~100.0%,RSD 3.4%~6.5%,均符合农药残留分析的要求。该除草剂在0.05~10mg/L之间具有良好的线性关系,相关系数r=0.9992,仪器的最小检出量(按S/N=3计)均为0.01ng,方法的最低检测浓度均为0.05mg/kg。方法简单易行,净化效果较好。     

GC–MS法测定ABS,SAN中残留苯乙烯和丙烯腈单体

建立了气相色谱–质谱法同时测定ABS(丙烯腈–丁二烯–苯乙烯)及SAN(苯乙烯–丙烯腈共聚物)塑料中2种残留单体丙烯腈和苯乙烯的方法。用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)萃取,用甲醇将高聚物进行沉淀,分离后取上清液进样分析。丙烯腈及苯乙烯的线性范围为1~500 mg/L,相关系数分别为0.959 7和0.992 9。加标回收率为82.3%~102.2%,测定结果的相对标准偏差为0.74%~2.67%(n=6),检出限(S/N=3)为1.0 mg/kg。该方法灵敏度、准确度高,适合于ABS和SAN中丙烯腈和苯乙烯的检测。     

高效液相色谱法测定纺织品中1-甲基-2-吡咯烷酮的含量

建立了纺织品中1-甲基-2-吡咯烷酮(N-Methylpyrrolidone,NMP)的高效液相色谱检测方法。样品经超声提取,采用ZORBAX SB-C18色谱柱分离,流动相为乙腈-水(30/70,V/V),检测波长210nm。结果表明,在0.4~48mg/L范围内,NMP的响应峰面积与其质量浓度呈良好的线性关系,相关系数r=0.9997,检测限(S/N=3)为0.2mg/kg,定量限(S/N=10)为0.4mg/kg,平均回收率为80.6%~108.6%。方法具有较高的灵敏度,可简便、快速地测定纺织品中NMP的含量。     

农产品中6种有机溶剂残留的气相色谱-质谱检测方法

建立了蔬菜、粮食等农产品中6种有机溶剂残留(甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和二甲基亚砜(DMSO)的液液萃取/气相色谱-质谱分析方法。不同类型的样品经乙腈-水溶液或乙腈溶剂提取后,用Agilent DB-624(30.0 m×250μm×1.4μm)毛细管色谱柱分离,在GC-MS选择离子监测(SIM)模式下检测,以保留时间和特征离子丰度比定性,外标法定量。结果表明,该方法对不同样品中4种苯系物在0.005~0.500 mg/L,DMF在0.025~0.125 mg/L,DMSO在0.050~0.500 mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)为0.992 0~0.997 1。6种有机溶剂的平均加标回收率为60.1%~115.2%,相对标准偏差不大于11.0%。苯系物、DMF和DMSO的方法检出限(S/N=3)分别为0.002~0.050,0.010~0.025,0.060~0.150 mg/kg。该方法准确、快速、灵敏,可用于各种农产品中有机溶剂残留的监控。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定鸡肉与鸡蛋中6种他汀类药物残留

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定鸡肉与鸡蛋中6种他汀类药物残留量的方法。采用BEH C18色谱柱,以甲醇-0.1%甲酸5 mmol乙酸铵为流动相,梯度洗脱分离,在电喷雾正负离子模式下以多反应监测(MRM)方式检测,外标法定量。6种他汀类药物检出限(LOD,S/N=3)和定量限(LOD,S/N=10)分别为0.1~0.5μg/kg和0.3~2.0μg/kg,在1.0~100μg/kg浓度范围内线性良好,相关系数大于0.9910;鸡肉和鸡蛋样品中20μg/kg水平的加标回收率分别为80.9%~97.2%和79.0%~87.2%,相对标准偏差分别为1.3%~10.2%和1.5%~10.7%。本方法应用于市场实际样品检测,尚未检出阳性样品。     

超高效液相色谱法同时测定护肤品中的川芎嗪、甘草苷与荷叶碱

建立了一种同时测定水剂、乳液、膏霜、啫喱类护肤品中川芎嗪、甘草苷和荷叶碱的超高效液相色谱(UPLC)分析方法。不同基质样品经甲醇超声提取后,采用Waters BEH C18色谱柱(2.1 mm×50 mm,1.7μm),以0.05%磷酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱分离,二极管阵列检测器检测,结合保留时间和光谱图定性,以标准曲线定量。实验结果表明,3种待测物在0.05~50.0 mg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数为0.999 4~0.999 9;川芎嗪、甘草苷和荷叶碱的方法检出限(S/N=3)分别为0.6、0.6、0.3 mg/kg,方法定量下限(S/N=10)分别为2.0、2.0、1.0 mg/kg;加标水平为1~200 mg/kg时,3种待测物的平均回收率为85.6%~98.2%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.1%~6.1%。该法前处理简单、回收率高、精密度好,适用于不同护肤品中川芎嗪、甘草苷和荷叶碱的测定。     

GC–MS法测定白酒中邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯

采用正己烷提取白酒中的邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP),建立了气相色谱–质谱法测定白酒中DBP,DEHP残留量的检测方法。对氮吹、水浴、盐析和直接提取4种方法的提取效率进行考察,选择氮吹法处理样品。在0.20~20 mg/L范围内DBP,DEHP的质量浓度分别与色谱峰面积呈良好的线性关系,线性相关系数分别为0.999 3,0.999 8。方法的定量限(S/N=10)为0.04 mg/kg,加标回收率在82.0%~92.5%之间,测定结果的相对标准偏差为1.91%~4.83%(n=6)。该方法适合白酒中DBP,DEHP残留量的日常检测。     

以马来酸酐为原料催化合成富马酸二甲酯

用马来酸酐与甲醇为原料,在浓盐酸为主的复合催化剂的作用下,经一步反应合成富马酸二甲酯.讨论了催化剂用量、酯化时间、异构时间、醇与酸酐比等因素对反应的影响.最适宜的反应条件为:n(甲醇):n(酸酐)=4:1,异构时间0.7h,酯化时间4h,催化剂用量为马来酸酐质量的3.5%.     

硫酸氢钠催化合成富马酸二乙酯的研究

以富马酸和乙醇为原料,硫酸氢钠作催化剂合成富马酸二乙酯。用正交实验讨论了最佳合成条件:反应温度130℃,n(乙醇)∶n(富马酸)=4∶1,时间6h,催化剂用量为富马酸质量的5.0%,酯化率达93.5%。该法操作简单,酯化率较高,催化剂可回收利用。     

糕点中富马酸二甲酯的毛细管气相色谱快速测定

建立了糕点中富马酸二甲酯的毛细管气相色谱快速检测方法.富马酸二甲酯易溶于三氯甲烷,通过超声波提取,用三氯甲烷提取糕点中的富马酸二甲酯,用毛细管气相色谱测定.方法的最低检出限为2.00mg/kg,标准曲线的线性范围:10～500μg/mL,相关系数r为0.999 99,样品加标回收率为93.0%～109.0%,相对标准偏差RSD为1.30%～1.90%.结果表明方法操作简便、快速、回收率高、精密度好,可用于糕点中富马酸二甲酯含量的快速测定.     

富马酸奈拉西坦的合成工艺改进

报道了一种合成富马酸奈拉西坦(7)的新工艺。以衣康酸二甲酯和苄胺为起始原料,经Michael加成和分子内环合反应制得1-苄基-5-氧代吡咯烷-3-羧酸甲酯(3); 3经NaBH₄还原得1-苄基-4-羟甲基-吡咯烷-2-酮(4); 4经甲磺酰化反应得1-苄基-5-氧代吡咯烷-3-羧酸甲磺酸酯(5); 5经氨解得奈拉西坦(6); 6与富马酸经成盐反应合成7,总收率78.4%,其结构经¹H NMR确证。     

Synthesis and Characterization of Fumarate Copolyesters for Use in Bioresorbable Bone Cement Compositions

Unsaturated amorphous copolyesters of varied composition were prepared by transesterification copolymerization of diethyl fumarate, and two diols, 1,2‐propanediol and 2‐methyl‐1,3‐propanediol. The copolyesters were characterized by IR, ¹H‐ and ¹³C‐NMR, GPC, DSC, and TGA. The glass transition is changing with composition from 0°C to 19°C as the content of 1,2‐propanediol residue in the copolyester increases. The copolyester structure and composition have an impact on the compressive strength and hydrolytic stability of the composites prepared by crosslinking the fumarate double bonds with N‐vinyl pyrrolidone in the presence of inorganic filler, calcium sulfate dihydrate, with the addition of a radical initiator, benzoyl peroxide, at ambient temperatures.     

A Bibliometric Evaluation of the Top 100 Cited Dimethyl Fumarate Articles

Dimethyl fumarate is a cytoprotective and immunomodulatory drug used in the treatment of multiple sclerosis. We performed a bibliometric study examining the characteristics and trends of the top 100 cited articles that include dimethyl fumarate in the title. On 21 September 2020 we carried out an electronic search in the Web of Science (WOS), seeking articles that include the following terms within the title: dimethyl fumarate, BG-12, or Tecfidera. To focus our investigation on original research, we refined the search to include only articles, early access, others, case report, and clinical trials. We obtained a total of 1115 items, which were cited 7169 times, had a citation density of 6.43 citations/item, and an h-index of 40. Around 2010, there was a jump in the number of published articles per year, rising from 5 articles/year up to 12 articles/year. We sorted all the items by the number of citations and selected the top 100 most cited (T100). The T100 had 4164 citations, with a density of 37 citations/year and contained 16 classic research articles. They were published between 1961 and 2018; the years 2010–2018 amassed nearly 80% of the T100. We noted 17 research areas with articles in the T100. Of these, the number one ranking went to neurosciences/neurology with 39 articles, and chemistry ranked second on the T100 list with 14 items. We noticed that the percentage of articles belonging to different journals changed depending on the time period. Chemistry held the highest number of papers during 1961–2000, while pharmacology andneurosciences/neurology led the 2001–2018 interval. A total of 478 authors from 145 institutions and 25 countries were included in the T100 ranking. The paper by Gold R et al. was the most successful with 14 articles, 1.823 citations and a density of 140.23 citations/year. The biotechnological company Biogen led the T100 list with 20 articles. With 59 published articles, the USA was the leading country in publications. We concluded that this study analyzed the use of and research on dimethyl fumarate from a different perspective, which will allow the readership (expert or not) to understand the relevance of classic and recent literature on this topic.     

高效液相色谱法测定防霉剂富马酸二甲酯

报道了用高效液相色谱法测定新型防霉剂富马酸二甲酯（ＤＭＦ）。固定相ＭｉｃｒｏｐａｋＭＧＨ,５μ,ｃａｐ４．００ｍｍ×３００．０ｍｍ,流动相：乙醇－水（９０∶１０,Ｖ／Ｖ）,紫外检测器,检测波长２１６ｎｍ。在进样量为０．０３６～２．９６０μｇ范围内,进样量与峰面积呈线性关系,回归方程Ｙ＝３．２１５×１０－６Ｘ－０．０４７９７,相关系数ｒ＝０．９９９６,标准偏差３．２×１０－４。     

鲁米诺-铁氰化钾化学发光体系测定富马酸酮替芬

在碱性条件下, 铁氰化钾与鲁米诺产生化学发光, 富马酸酮替芬对该发光有显著的增强作用。基于此,结合流动注射技术, 建立了测定富马酸酮替芬的新方法。该方法具有较高的灵敏度, 检出限为5.7×10-9 g/mL(IUPAC), 线性范围为1.0×10-8~1.0×10-6 g/mL, 对1.0×10-7 g/mL富马酸酮替芬平行测定11次, 其相对标准偏差为2.6%。该方法已成功用于片剂中富马酸酮替芬的测定。     

固载杂多酸SiW_(12)/C催化合成富马酸二甲酯

用自制的固体杂多酸催化剂SiW12 /C进行催化酯化合成富马酸二甲酯 (DMF) .探讨了催化剂用量、醇 /酸比、反应时间、反应温度等动力学条件对合成DMF的影响 .确定了合成DMF的最佳合成工艺条件 :醇 /酸物质的量比为 6∶1,催化剂用量为富马酸质量的 2 .5 % ,反应时间 7.0h ,反应温度为回流温度 ,酯化率可达 90 .6 % .结果表明 ,该催化剂催化活性高 ,可重复使用 ,后处理容易 ,生产成本低且无三废污染 .     

富马酸丙酚替诺福韦合成工艺改进

对富马酸丙酚替诺福韦的合成工艺进行了改进,以干燥的替诺福韦为起始原料,与亚磷酸三苯酯反应得到(R)-9-(2-(苯基磷酰基甲氧基)丙基)腺嘌呤（3）; 3被氯化亚砜氯代得(R)-9-(2-(((苯基)(氯代)(磷酰基)甲氧基)丙基)腺嘌呤（4）; 4与L-丙氨酸异丙酯盐酸盐缩合得9-((R)-2-(((S)-((1-(异丙氧基羰基)乙基)氨基)苯氧基磷酰基)甲氧基)丙基)腺嘌呤（5）; 5经析晶纯化得9-((R)-2-(((S)-（((S)-1-(异丙氧基羰基)乙基)氨基)苯氧基磷酰基)甲氧基)丙基)腺嘌呤（丙酚替诺福韦,6）; 6与富马酸成盐得富马酸丙酚替诺福韦,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, MS(ESI),元素分析和XRD确证。按改进工艺进行公斤级规模放大,产品总收率达到32.2%,化学纯度99.92%,非对映异构体纯度99.99%。