N-(邻-氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻-甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的合成、晶体结构和电子结构

合成了N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的单晶体,测定了它们的晶体结构,并对其电子结构进行EHMO计算。N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P2₁/a.a=8.786(4),b=7.777(2),c=11.956(2)Å,β=96.01(3)°,V=812.4ų,Z=2,D_c=1.77g·cm^-3;N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P2₁/a,a=8.925(6),b=7.973(8),c=11.856(9)Åβ=96.23(6)°,V=838.6Å,Z=2,D_c=1.55g·cm^-3。两配合物互为异质同晶。配合物中,铜原子为分子的对称中心,并与两个配位体的两个羧基氧和两个氨基氮原子形成四方形配位结构,平均Cu-O键长为1.902Å,Cu-N为2.050Å。量子化学计算表明,在配位键的形成中,铜原子的d轨道的作用均不大,但配体中苯环上取代基的性质对Cu-N键强度有一定影响。     

N-(邻-氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻-甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的合成、晶体结构和电子结构

合成了N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)和N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)的单晶体,测定了它们的晶体结构,并对其电子结构进行EHMO计算。N-(邻氯苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P2,/a.a=8.786(4),b=7.777(2),c=11.956(2)A,β=96.01(3)°,V=812.4A,Z=2,Dc=1.77g·cm~-;N-(邻甲基苯基)氨基乙酸铜(Ⅱ)属单斜晶系,空间群P2,/a,a=8.925(6),b=7.973(8),c=11.856(9)Aβ=96.23(6),V=838.6A,Z=2,Dc=1.55g·cm~(-?)。两配合物互为异质同晶。配合物中,铜原子为分子的对称中心,并与两个配位体的两个羧基氧和两个氨基氮原子形成四方形配位结构,平均Cu-O键长为1.902A,Cu-N为2.050A。量子化学计算表明,在配位键的形成中,铜原子的d轨道的作用均不大,但配体中苯环上取代基的性质对Cu-N键强度有一定影响。     

αNG和βNG在混合溶剂中的离解常数及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的稳定性研究

在25℃和0.1M高氯酸钠存在下,用pH法测定了N-β-萘氨基乙酸二氧六圜-水混合溶剂中的表观酸性离解常数及其与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的稳定常数,讨论了该络合物的稳定性。     

配合物的生成热与配位体的加质子热之间的直线焓关系——Cu(Ⅱ)-N-(对位取代苯基)氨基乙酸体系

使用RD-Ⅰ型热导式自动量热计测量N-(对位取代苯基)氨基乙酸的加质子热及其与Cu(Ⅱ)生成配合物的生成热,首次用量热法从实验上验证了配合物的生成热与配位体的加质子热之间存在如下的直线焓关系式:△H_(ML)=Q—β△H_(HL),式中:△H_(ML)为配合热,△H_(HL)为加质子热,Q和β为常数。     

配合物的稳定性与配位体酸碱强度之间的直线自由能关系——Ⅵ.N-(邻位取代苯基)氨基乙酸的铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的稳定性

Hammett方程一般适用于对位或间位取代的芳香系化合物。前文曾报道N-(对位或间位取代苯基)氨基乙酸的铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)及锌(Ⅱ)配合物的稳定性与配位体酸碱强度之间存在直线自由能关系,符合一般规律。但邻位取代效应使Hammett方程常常不能适用,主要是在不同的反应体系中,取代基与反应中心有不同程度的相互作用。然而,当邻位取代基并不明显地存在电子效应外的其它效应时,也可观察到符合Hammett方程的直线自由能关系。本文研究了N-(邻位取代苯基)氨基乙酸配合物体系的直线自由能关系。用pH法在0.10 M高氯酸钠存在下25℃测定了N-o-RPhNHOH_2COOH(R=CH_3O,     

STRUCTURE OF DIAQUO（N—p—METHYLPHENYL）IMINODIAC—ETATO COPPER（Ⅱ）

<正> Diaquo (N - p-methylphenyl) iminodiacetato Copper (Ⅱ) Cu-CH3C6H4N(CH2COO)2](H2O)2, Mr = 320. 79, orthorhombic,Pcab (No. 62 non-stamdard setting, symmetry code: x,y,z; 1/2 + x ,y , 1/2 + z; x; , 1/2 -y , 1/2 -z; y,z),a = 7. 612(2), b = 12.938(1), c=26.574(3)(?) , V = 2616. 9(2) A3, Z = 8, Dc=1. 628 Mg.m-3, Do = 1.63 Mg.m-3, μ(CuKα) = 2. 62mm-1, F(000) = 1320, T =298K, final R = 0. 049 for 1136 observed reflections. In the molecule, the Cu (1) atom is bonded to two carboxyl oxygen atoms O(1), O(2), and two oxygen atoms O(10), O(20) from two water molecules and an imino N(1) atom to form a distorted square pyramid, in which the O(20) atom occupies an axial position and bond length of Cu(1)- O(20) 2.315(?) shows Jahn-Teller effect.     

配合物生成反应速率常数与平衡常数之间的直线自由能关系 铜(Ⅱ)—α,α′,-联吡啶-氨基酸体系

配合物的生成常数与配位体的酸性离解常数之间存在直线自由能关系,已有不少报道.本文报告配位化学中存在的另一种直线自由能关系,即配合物生成反应速率常数与其生成反应的平衡常数及其与配位体的离解常数之间亦存在直线自由能关系,即在配位化学中首次发现了存在着Bronsted均相酸碱催化定律式的直线自由能、     

四-对磺酸基-苯基卟啉铁(Ⅲ)的轴向配位快速反应动力学研究

用UnionGikenRA-410温度跃变紫外可见分光光度计研究了二聚的四-对磺酸基-苯基卟啉铁[Fe(Ⅲ)TPPS₄)_D]与咪唑(Im)、2-甲基咪唑(MeIm)、2-乙基-4-甲基咪唑(EMIm)轴向配位快速反应动力学。提出了反应机理,研究了轴向配体和温度对反应的影响,应用Gauss-Newton-Marquardt方法求得基元反应的速率常数及活化参数。