四核银原子簇化合物Ag_4(α-C_(10)H_7CS_2)_4(Py)_4·2Py的晶体结构

四核银原子簇化合物Ag_4(α-C_(10)H_7CS_2)_4(Py)_4·2Py由α-萘荒酸与硝酸银在有机溶剂中反应,经吡啶重结晶获得单晶。由于反应中采用不同的银盐与α-萘荒酸的投料比(1:2与1:4),得到了两种颜色的晶体(甲和乙)。用X射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构。晶体甲的空间群为C_(2h)~5—P2_1/a。晶胞参数:a=2.2822(4)(?),b=12.803(4)(?),c=24.444(7)(?),β=103.90(2)°,V=6933.14(?)~3,Z=4。晶体乙的空间群为c_(2h)~6—c2/c。晶胞参数:a=29.150(2)(?),b=12.789(3)(?),c=24.413(2)(?),β=130.56(4)°,V=6914.38(?)~3,Z=4。Ag_4(α-C_(10)H_7CS_2)_4(Py)_4在两种晶体中的空间构型基本相同,差别只在于分子的对称性上。晶体乙中,分子处在二重轴上,分子的对称性较高。本文只报道晶体乙的结构测定和结构参数.3338个反射参与修正,最终的偏差因子R=0.093。分子中Ag_4呈压扁的四面体构型。六个Ag—Ag距离可分成两类,硫桥相连的Ag—Ag平均键长为2.924(?)(2.875—2.972(?)),表明有相当程度的金属键相互作用。不与硫桥相连的Ag—Ag距离为3.563(?)。     

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF A TRITHIOCARBONATO Mo(Et_4 N)_2 [(S_2)Mo_2O_2(μ-S)_2(CS_3)]

A new trithiocarbonato Mo complex(Et_4N)_2[(S_2)Mo2O_2(μ-S)_2(CS_3)]was obtained from asystem containing MoO_4~(2-),S_x~(2-),and CS_2 and characterized by IR and X-ray structural analysis.The complex crystallizes in the (?)onoclinic space group P2_1/c with a=9.539(3)(?),b=20.745(2)(?),c=15.452(2)(?),β=94.58(2)°,and Z=4.The structure was solved by direct anddifference Fourier synthesis methods.Least squares refinement using 2910 reflections withI>3σ(I)converged to R=0.054.The CS_3~(2-) iigand in the complex chelates to Mo atom andvalues of the C-S bond distances in the CS_3~(2-) ligend indicate a substantial contribution ofthree resonance forms.     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF Mo_2OS(μ-S)_2[S_2CNC_4H_8]_2

Mo_2OS(μ-S)_2[S_2CNC_4H_8]_2, Mr=612.61, triclinic, PI, a=8.666(2)(?), b=17.366(6)(?), c=6.708(1)(?), α=98.29(2)°, β=97.27(2)°, γ=79.36(2)°, V=976.5(5)(?)~3, Z=2, Dc=2.03g/cm~3, MoKα(λ=0.71069(?)), μ=19.75cm~(-1), F(000)=588, Final R=0.064, Rw=0.073 for 1517 unique intensity data (I>3σ(I)). The binuclear unit of [Mo_2OS_3] has a new asymmetrically terminal coordinated configuration with Mo-Mo distance of 2.807(3)(?).     

含氮宾或卡宾的金属羰基簇合物的结构化学研究——Ⅰ.H_2Fe_3(N-C_6H_5)(CO)_9和Fe_3(N-C_6H_5)(μ_3-CO)(CO)_9的合成和结构

含氮宾的两个三核羰基铁簇合物是由[Et_3NH][HFe_3(CO)_(11)]与C_6H_5NCO在苯中反应获得。应用四园衍射仪测定了H_2Fe_3(N-C_6H_5)(CO)_9(Ⅰ)和Fe_3(N-C_6H_5)(μ_3-CO)(CO)_9(Ⅱ)的晶体结构。晶体数据为:C_(15)H_7NO_9Fe_3(Ⅰ),空间群P2_1/a,a=18.343(2),b=9.072(1),c=11.451(1)(?),β=102.03(1)°,V=1863.7(?)~3,Z=4,D_c=2.143g/cm~3;C_(16)H_5NO_(10)Fe_3(Ⅱ),空间群P2_1/c,a=8.634(1),b=13.026(1),c=17.642(2)(?),β=97.68(1)°,V=1966.3(?)~3,Z=4,D_c=1.820g/cm结构系用直接法解出,最后R_(Ⅰ)因子为0.033,R_(Ⅱ)因子为0.027。测定结果表明,(Ⅰ)和(Ⅱ)分子均具有C_s对称性,且三个Fe原子共面,呈近似等边三角形结构。(Ⅰ)中面桥N原子以不对称方式与三个Fe原子成键;(Ⅱ)中面桥羰基以不对称方式与三个Fe原子键连。Fe-N和Fe-C键长分别在1.896-1.938(?)和2.006-2.110(?)之间。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(HPMBP)的金属离子配合物的结构研究——Ⅰ.HPMBP及其配合物Cu(PMBP)_2的晶体结构

本文研究了Cu(PMBP)_2和HPMBP的单晶体结构,晶体学参数为:(1)HPMBP,C_(17)H_(14)0_2N_2,M=278.31,单斜晶系,空间群P2_1/a,a=11.406(5),b=9.087(1),c=13.467(3)(?),β=90.76(3)°,V=1395.7(?)~3,Z=4,D_c=1.324g cm~(-3),μ=0.95cm~(-1).(2)Cu(PMBP)_2,C_(34)H_(26)O_4N_4Cu,M=618.16,单斜晶系,空间群P_2_1/c,a=6.809(3),b=23.722(8),c=9.102(3)(?),β=108.94(4)°,V=1390.7(?)~3,Z=2,D_c=1.476g cm~(-3) μ=8.67cm~(-1).结果表明,HPMBP具有烯醇式结构,其中两个给体氧原子处于有利于形成六元螯合环的几何位置;在配合物Cu(PMBP)_2中,Cu原子为对称中心,两个配体中的四个氧原子形成以Cu为中心的近似平面正方形的配位结构,Cu-O距离分别为1.906和1.896(?).     

铂氢化物trans-[PtH(tu)(PPh_3)_2]Cl(tu)(THF)_2(tu=SC(NH_2)_2)的结构

制得含硫脲配体的铂氢化物单晶trans-[PtH(tu)(PPh_3)_2]Cl(tu)(THF)_2,其结构测定结果为:C_(46)H_(55)N_4O_2P_2S_2ClPt M=1052.6,单斜晶系,空间群为 P2_1/c,a=12.103(1),b=21.619(3),c=20.189(4)(?),β=103.31(0)°,V=5140(2)(?)~3,Z=4,D_c=1.360g·cm~(-3),F(000)=2128,R=0.050,R_w=0.063.Pt(Ⅱ)与两个磷、一个硫脲分子的硫和一个氢相配合,形成四边形配位。     

[(O)MoCu_3(μ_3-S)_3(μ_3-Cl)(PPh_3)_3]·2THF的合成及其晶体结构

固体化合物(NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O和(PPh_3)_2CuCl与饱和液体NH_4HS反应获得桔红针状标题晶体。晶体空间群为P2_1/c,晶胞参数a=11.742(2),b=28.186(7),c=19.304(3),β=100.57(2)°,V=6280.4(?)~3,D_c=1.46g/cm~3,Z=4,F(000)=2816。在3≤2θ≤45°范围内收集到8414个独立衍射强度数据,其中3856个I≥1.5σ(I)强度数据参加结构计算。标题化合物分子是以{MoCu_3S_3Cl}类立方烷型簇为核心的分子,Mo—Cu的平均距离为2.716。     

希土季铵盐配合物的研究——Ⅴ.[(n-C_4H_9)_4N]_3Nd(NCS)_6的晶体结构研究

合成了硫氰酸合希土酸四丁基季铵盐配合物,测定了它们的远红外光谱及部分配合物的中红外光谱,结果表明,配合物中的NCS~-是以氮原子与Ln~(3+)配位。用X射线单晶衍射法测定了[(n-C_4H_9)_4N]_3Nd(NCS)_6晶体的结构,结果表明,该晶体属单斜晶系,C_c空间群,晶胞参数为:a=25.188(8)(?),b=13.320(6)(?),c=25.322(8)(?),β=121.30(2)°,晶胞体积V=7258.9(?)~3,每一晶胞中有四个配合物分子,中心离子Nd~(3+)与六个来自NCS~-的氮原子配位,这六个氮位于配位正八面体的六个顶角上,构成配阴离子Nd(NCS)_6~(3-),它与三个[(n-C_4H_9)_4N]~+以静电引力结合成中心分子,所以晶体为离子型晶体。     

两个具有松散配位的三核钼簇合物{Mo_3(μ_3—S)(μ—S)_3[S_2P(OEt)_2]_4(C_3H_3ON)}·CH_3CN(Ⅰ){Mo_3(μ_3—O)(μ—S)_3[S_2P(OEt)_2]_4(C_3H_3ON)}(Ⅱ)的合成和晶体结构

本文报道了两个具有松散配位的三核钼簇合物{Mo_3(μ_3—S)(μ—S)_3[S_2P(OEt)_2]_4·(C_3H_3ON)}·CH_3GN(Ⅰ)、{Mo_3(μ_3—O)(μ—S)_3[S_2P(OEt)_2]_4(C_3H_3ON)}(Ⅱ)的合成和晶体结构。簇合物(Ⅰ)属单斜晶系,空间群为P2_2/n,晶胞参数为a=16.579(3),b=16.959(2),c=16.867(2);β=94.44(1)°;v=4728 3;Z=4;D_c=1.778g·cm~(-3),用Patterson法解出结构,最终偏离因子R=0.045。簇合物(Ⅱ)属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=13.175(4),b=13.372(6),c=16.656(3);α=117.87(4)°,β=60.09(3)°,γ=109.03(3)°;ν=2231 3;Z=2;D_c=1.798g·cm~(-3),用直接法解出结构,最终偏离因子R=0.066。两个簇合物均为以具有一个松散配位为特征的单帽三核簇,而且松散配位上均被一嘿唑五员环所占据,其主要差别在于簇合物(Ⅰ)的簇胳为Mo_3S_4,而簇合物(Ⅱ)则为一Mo_3OS_3·文中对这一“松散”配位的三核钼簇合物的活泼性进行了讨论。     

乙二醇二甲醚三苯基氧化膦三氯合铬Cr[(CH_3OCH_2CH_2OCH_3)(OPPh_3)Cl_3]的合成和晶体结构

标题配合物由Cr(CO)_6和PPh_3在50ml乙二醇二甲醚中回流5小时后过滤,在滤液中加S_2Cl_2,静置后得配合物单晶。晶体属单斜晶系,空间群为P2_1,单胞参数a=9.062(3)(?),b=11.088(3)(?),c=12.153(3)(?),β=97.93(1)°,V=1209.4(1.8)(?)~3,Z=2。 晶体结构是采用Patterson法和差Fourier合成解出。经全矩阵最小2乘法修正,最后偏离因子R=0.046,R_w=0.054,结构中Cr各与三个氧和三个氯原子键联,Cr-O(CH_3OCH_2CH_2OCH_3)平均距离为2.091(?),Cr-O(OPPh_3)距离为2.000(?),Cr-Cl(平均)距离为2.274(?)。它们形成了八面体配位构型。     

高氯酸镧甘氨酸水体系及其新相中配合物La(Gly)_3(ClO_4)_3·2H_2O结构的研究

测定了La(ClO_4)_3-Gly-H_2O在25℃时体系的溶度,并绘制了相应的溶度图.体系中形成了2个新配合物La(Gly)_3(ClO_4)_(3)·2H_2O(Ⅰ)和La(Gly)_4(ClO_4)_3(Ⅱ).(Ⅰ)为固液异成分溶解、(Ⅱ)为固液同成分溶解的化合物,同时以相图为依据合成并培养了配合物(Ⅰ)的单晶,测定了晶体结构,其化学式为(La_2(Gly)_6(H_2O)_4]·6ClO_4,晶体属三斜晶系,P1空间群,每个晶胞中有2个化学式量.晶胞参数:a=1.0693(3)nm,b=1.2956(3)nm,c=0.8762(3)nm,α=82.83(3)°,β=67.25(3)°,γ=71.50(2)°,配位单元中镧为9配位,其配位多面体为畸变的三冠三角棱柱体.     

η~6—芳烃希土有机配合物的合成、结构及性能研究——Ⅰ.Sm(η~6—C_6H_6)(AlCl_4)_3的合成及晶体结构

经过铝粉加热活化的AlCl_3与SmCl_3在苯中反应,得到了Sm(η~6—C_6H_6)(AlCl_4)_3·C_6H_6单晶.其晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=9.456(2)(?),b=9.765(3)(?),c=16.776(4)(?),α=96.00(2)°,β=93.76(2)°,γ=111.66(2)°,V=1422.55(?)~3,Z=2.晶体结构是采用Patterson和Fourier合成法解出的,所有非氢原子的坐标及各向异性热振动参数经块矩阵最小二乘法修正,最后偏离因子R=0.031,R_ω=0.035.分子结构中,中心离子Sm(Ⅲ)与六个Cl原子及一个苯环上的六个C原子成键.Sm-C键平均距离2.92(?),Sm-Cl平均距离2.83(?).与希土相连的六个Cl原子,其中之五构成平面五边形,整个分子呈大致的五角双锥形.     

CRYSTAL AND MOLECULAR STRUCTURE OF [Cu_2(α-C_(10)H_7-CH_2CO_2)_4(DMF)_2](DMF)_2· H_2O

<正> The title complex crystallizes in the triclinic system, space group P1, a =11. 912(4), b = 13. 626(2), c=10. 040(3)(?), a=95. 03(2) ,β= 114. 8 (3), γ = 73. 58(3)°, V = 1418.0(?)3, Z = 1, D,= 1. 37g/cm3, F(000) = 612, R = 0. 064 for 4860 independent reflections [I>3σ(I)]. Each Cu atom is coordinated by the oxygen atoms from the C10H7CH2COO groups and DMF in a square pyramid geometry.     

{[Sm_2(Gly)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6(H_2O)_5}_n的合成和晶体结构

本文合成了标题配合物,对其红外光谱进行了研究.测定了配合物的晶体结构,结果表明,晶体属三斜晶系,P1空间群,单胞参数:α=11.549(2)(?),b=14.122(3)(?),c=15.654(?),α=97.01(2)°,β=102.70(2)°,γ=105.43(2)°,V=2355.94(0.87)(?)~3,Z=2.晶体结构是采用Patterson法和差值Fourier合成解出.经全矩阵最小二乘法修正,最后偏差因子R=0.0337,R_w=0.0364.晶体中甘氨酸与Sm原子的结合方式有三种:第一种甘氨酸的羧基离子以螯合桥式与Sm原子配位;第二种甘氨酸以羧基桥式与同一单元的两个Sm原子配位;第三种甘氨酸以酸基桥式连结两个相邻单元中的相邻Sm原子而形成一维无限长链结构.此外,每个Sm原子还与两个水分子成键,其配位数为9.     

固相配位化学反应研究(ⅩⅩⅥ)——WS_4Cu_3(PPh_3)_3Cl的固相合成和晶体结构

(NH_4)_2WS_4、CuCl和PPh_3三者发生固相反应,产生棕红色固体,将此固体经CH_2Cl_2萃取和CH_3OH扩散,可得黄色柱状单晶WS_4Cu_3(PPh_3)_3Cl.晶体属三斜晶系,空间群为P,a=13.049(3),b=20.351(4),c=11.876(2),d=94.75(2)°,β=115.97(1)°,γ=74.90(2)°,Z=2.标题化合物分子是以Cu_3WS_3Cl类立方烷型簇骼为核心的分子,W-Cu的平均距离为2.719。     

三(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑酮-5)二水合镱(Ⅲ)的晶体结构

本文合成了Yb(PMBP)_3(H_2O)_2,并用X-射线单晶衍射法测定了晶体和分子的结构.配合物的晶体为单斜晶系,空间群为P2_1/n,a=24.498(3)(?),b=14(?)35(3)(?),c=14.888(5)(?),β=101.14(2)(?),V=5285.1(?)~3;Z=4.三个PMBP及两个水分子提供八个氧与镱配位形成四方反棱柱配位多面体.     

Er(PMAP)_3·2H_2O的合成及其晶体结构和分子结构

Er(PMAP)_9·2H_2O(PMAP=1-苯基-3-甲基-4-乙酰吡咯啉酮-5)属单斜晶系。空间群为P2_1/c,晶胞参数α=17,582(4),b=12.346(2),c=18.236(3),β=102.8(2)°,Z=4,R=0.06298。     

单羟基桥连的双铜(Ⅱ)大环穴醚配合物[Cu_2(OH)(ClO_4)(C_(16)H_(38)N_6)](ClO_4)_2·CHCl_3的合成和结构

本文合成了单羟基桥连的双铜(Ⅱ)大环穴醚配合物[Cu_2(OH)(ClO_4)(C_(16)H_(38)N_6)](ClO_4)_2 ·CHCl_3,并测定与讨论了它的晶体结构.晶体属于正交晶系,空间群为D_2~4 -P2_12_12_1,晶胞参数:a=12.749(4)(?),b=14.361(3)(?),c=18.064(3)(?),V=3307.3(13)(?)~3,Z=4。分子结构中单羟基桥连两个二价铜离子,Cu-O平均键长为1.935(6)(?),Cu-OH-Cu键角为135.2(2)°;铜原子的几何构型为畸变四方锥,配体的底面为穴醚的二乙三胺亚基的三个氮原子和一个羟基桥氧原子;顶点位置为高氯酸根的氧原子,因为该原子同时配位于另一个铜原子,所以分子的双铜中心存在第二个氧桥,即较弱的高氯酸根桥;Cu-O(ClO_3)距离分别为3.005(9)(?)和2.806(8)(?).     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF COMPLEX [Cu_2(CH_3COO)_4(C_8H_(11)NO)_2] · (C_6H_(11)NO)_2 · (C_8H_(12))

<正> SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF COMPLEX [Cu_2(CH_3COO)_4(C_8H_(11)NO)_2] · (C_6H_(11)NO)_2 · (C_8H_(12)), where C6H11 = caprolactam, Mr = 900. 07, triclinic,space group P1, a = 11. 103(4), b= 11. 865(6), c=9. 912(3)(?), α=94. 85(4), β=115.20(2), γ=103. 25(4)°, V = 1125(2)(?)3, Z = l, Dx = 1. 33g. cm-3, λ(MoKa) = 0. 71069(?), T = 295K , μ = 10. 45cm-1, F(000) = 478, final R=0. 063 for 2098 observed reflections with I>3σ (I). The two Cu atoms in the molecule are held together by four carboxylate groups. Each Cu atom is bound in a square-pyramidal configuration to four carboxyl oxygen atoms and to the O atom of a caprolactam molecule.     

SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF TWO TRINUCLEAR MOLYBDENUM CLUSTERS CONTAINING A LOOSE COORDINATION SITE, {Mo_3(μ_3—S)(μ—S)_3[S_2P(OEt)_2]_4-(C_3H_3ON)}·CH_3CN (Ⅰ) AND {Mo_3-(μ_3—O)(μ—S)_3[S_2P(OEt)_2]_4-(C_3H_3ON)}(Ⅱ)

The synthesis and crystal structure of two trinuclear molybdenum clusters containing a loosecoordination site, {Mo_3(μ_3-S)(μ-S)_3[S_2P(OEt)_2]_4(C_3H_3ON)}· CH_3CN (Ⅰ) and {Mo_3(μ_3- O)-(μ- S)_3[S_2P(OEt)_2]_4(C_3H_3ON)} (Ⅱ), are reported. Cluster (Ⅰ) belongs to the monoclinic spacegroup p2_1/n, a = 16.579 (3), b = 16.959 (2), c = 16.867 (2) A, β= 94.44 (1)°, V = 4728A~3,Z = 4, D_c = 1.778g·cm~(-3). The crystal structure was solved by the Patterson method with afina1 R value of 0.045. Cluster (Ⅱ) belongs to the triclinic space group Pi, a = 13.175 (4),b = 13.372(6), c = 16.656(3)A, α= 117.87(4), β= 60.09(3), γ= 109.03(3)°, ν= 2231A~3,Z = 2, D_3 = 1.798g·cm~(-3). Direct methods were used to solve the crystal structure with afinal R value of 0.066. Both clusters are monocapped trinuclear ones having an oxazoleoccupied coordination site as their main structural characteristic. The difference in cappingatoms results in the difference in their skeletons, Mo_S_4 in cluster (Ⅰ) vs. Mo_3OS_3