羟丙基甲基纤维素溶致液晶的临界浓度与溶剂溶度参数关系的研究

羟丙基甲基纤维素溶致液晶的临界浓度与溶剂溶度参数关系的研究董炎明,洪肇昭（厦门大学化学系,厦门,３６１００５）关键词　羟丙基甲基纤维素,溶致性液晶,临界浓度,溶解度参数,链刚性溶致液晶的阀值或临界浓度是在一定温度下恰能形成液晶相的最低浓度,高分子链刚...     

液晶型化学传感器检测甲基膦酸二甲酯的研究

液晶型化学传感器是利用传感器检测目标化合物前后,液晶分子在敏感膜表面的取向发生变化,改变液晶折射光线的能力,导致传感器的颜色和光亮度发生变化,实现对生物分子、有害化学物质的检测。本实验报道了一种以μm级沟槽状金膜为基底的液晶型化学传感器,通过在具有μm级沟槽(一个沟槽周期5μm)的玻璃基底上进行平面镀金,制备了具有相同沟槽周期的金膜,并在金膜上制备Cu2 修饰的巯基十一酸自组装敏感膜。通过检测甲基膦酸二甲酯时液晶织构的变化,阐明了液晶型化学传感器的作用机理,并证实微米级沟槽状金膜为基底制作的液晶型化学传感器可以用于检测目标化合物。传感器对甲基膦酸二甲酯检测的线性范围0.03~1.00g/m3;线性方程Y=0.14X 0.0035,相关系数r=0.9957。     

4(4''''-辛氧基-4”-联苯羧酸基)苯磺酸酯类的合成

随着发现和发明液晶显示的各种原理和显示方式,促进显示用优良的液晶材料的开发,反过来新型液晶材料又促进了新型显示器开发.DOBAMBC(p-癸氧基亚苄基-p'-氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯)[1]第一支铁电液晶(FLC)以及MHPOBC((R)-4-(1-甲基庚基氧羰基)苯-4'-烷氧基联苯)-4-羧酸盐[2]第一支反铁电液晶(AFLC)极大地推动了液晶材料的合成及液晶显示器件的开发.以S原子代替C、O原子的液晶,如硫酯、砜基、亚砜基、亚磺酸基等,不断有报道.我们设计了一种新型的含磺酸酯基团的液晶分子,4(4'-辛氧基-4”-联苯羧酸基)苯磺酸酯类,并已成功地合成其中五种新的化合物,测试了液晶性能.国内外文献上未见报道.合成路线如下:     

含液晶基元的缩聚单体及其序列嵌段共聚物的合成

本文介绍了含液晶基元的缩聚单体的合成,2-甲基-1,4-苯撑双(4-氯甲酰)苯甲酸酯,以及由此单体与1,10-癸二醇、聚环氧丙烷二醇合成的含液晶性及非液晶性两种序列结构的嵌段共聚物。聚合物的液晶态性质由偏光显微镜和DSC进行初步表征。在研完中观察到:在对数比浓粘度较大的样品的DSC图中、在熔点之后存在一显著放热峰。这种异常现象可能意味着液晶态分子的另外一种分子运动。     

甲基氰乙基纤维素／二氯乙酸液晶溶液的红外研究

本文用FTIR研究了甲基氰乙基纤维素/二氯乙酸溶液相转变过程中分子间相互作用的变化。发现溶液中分子之间的相互作用随溶液结构的改变而变化。随着浓度的增大,溶液由各向同性态向各向异性态转变,分子产生有序排列,导致某些氢键被增强或削弱,使基团的红外吸收谱带发生位移。当加热液晶溶液时,各向异性态向各向同性态转变,也使基团的红外吸收谱带位移。     

N,N-二甲基正十二烷基胺/无机含氧酸体系的相态结构研究

利用拟三元相图法研究了N,N-二甲基正十二烷基胺(DMDA)多元体系的相态结构,并用电导、偏光显微镜以及红外、紫外可见光谱等手段进行了表征.发现N,N-二甲基正十二烷基胺体系随水相含量的增加,铵盐发生不同形式的有序缔合,分别形成了W/O型微乳液、“节-结”型链状缔合体、层状液晶和O/W型微乳液;在层状液晶中,SO₄^2-主要以桥式双齿配位形式存在,中性胺分子有利于体系中液晶的形成;层状液晶于500nm波长处有一吸收峰,在430nm附近发生“光短路”现象,该现象可能对测定层状液晶的层间距有重要意义.     

含不同柔性链的(甲基)丙烯酸酯类液晶高分子的合成及其液晶行为研究

通过改变侧链中柔性间隔基的长度,合成了一系列含有两个手性中心的侧链液晶（甲基）丙烯酸酯类聚合物.红外、核磁和GPC表征各中间体、单体及聚合物的结构和分子量.通过DSC和热台偏光显微镜系统地研究了单体和聚合物的液晶态织构.结果表明,含有六个碳的柔性间隔基的丙烯酸酯类聚合物表现为近晶SA和手性近晶SC^＊液晶相.     

梯形聚硅氧烷液晶的研究进展

摘 要 梯形聚硅氧烷液晶具有独特的稳定性、透明性及成膜性等优点,是一种性能优异的新型功能材料。本文综述了梯形聚硅氧烷液晶近年来的发展现状;介绍了梯形聚硅氧烷液晶的结构特点,根据液晶基元接枝到梯形高分子主链上的方式,将梯形聚硅氧烷液晶分为鱼骨形和划艇形两种;总结了挂接不同侧基的梯形聚硅氧烷的合成路线,包括梯形聚苯基倍半硅氧烷、梯形聚甲基倍半硅氧烷、梯形聚氢基倍半硅氧烷、梯形聚乙烯基倍半硅氧烷等;介绍了几种液晶基元不同的梯形聚硅氧烷液晶的合成;最后提出了几个梯形聚硅氧烷液晶研究工作面临的问题,并对梯形聚硅氧烷液晶的发展前景做出了展望。     

新型酯类液晶环氧预聚物的合成与表征

液晶高分子作为高分子学科的一个组成部分 ,已经取得令人瞩目的成就 ,在热塑性液晶聚合物方面已经进行卓有成效的工作 .随着高性能复合材料的发展 ,热固性液晶聚合物逐步引起人们的注意[1].液晶环氧树脂是液晶热固体研究中颇引人注目的一种 .环氧化合物根据所含液晶基元不同可以分为酯类、联苯类、α 甲基二乙烯类和亚甲胺类等[2 8],其中酯类环氧化合物多采用过氧酸部分氧化法制得[2 4],虽然其产物结构比较明确 ,但是合成步骤较多 ,难度较大 ,产率低 .考虑到工业上使用环氧化合物大多为齐聚物的混合物 ,而不是结构单一的低分子化合物 ,本文…     

一种离子型超分子液晶的合成及其液晶性研究

以对羟基联苯腈为原料,合成了N,N-二乙基-N-甲基-6-(4′-氰基联苯氧基)己基碘化铵(WQ),不具液晶性的WQ分别与聚丙烯酸钠和聚2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠在乙醇-水体系中通过自组装形成复合物,这些复合物表现出液晶性。通过DSC,POM和XRD对复合物的液晶性进行了研究。     

新的含T-型二维液晶基元的液晶高分子的合成

采用低温溶液聚合方法,以N-(2,5-二羟基苯)亚甲基-4-取代苯胺和不同结构的二酰氯为单体,合成了两类新的高分子。聚合物的液晶行为用DSC、偏光显微镜和X射线衍射进行了表征,发现其中一类为向列型热致液晶高分子,另一类则无液晶性。随单体结构的改变,聚合物的特性粘数、熔点(Tm)和液晶态的清亮点(Ti)均呈现规律性变化。     

新型侧链液晶M5MPP/MMEANB高聚物的合成与表征

以4,4'-二羟基联苯、4-硝基苯胺、二溴己烷、甲基丙烯酸、氯代乙醇为原料合成了单体甲基丙烯酸[5(4'-甲氧基联苯4氧基)戊基]酯(M5MPP)、4-硝基偶氮苯基甲基-2-甲基丙烯酸酯基乙胺(MMEANB),并完成了单体的聚合和共聚,得到了含有非线性光学活性基团(NLO)的侧链液晶高分子,对其结构进行了表征.结果表明,均聚物PM5MPP及共聚物(M5MPP/MMEANB)属双向液晶高分子;PMMEANB属于非晶性高分子.证实了分子间吸电子与给电子基团相互作用有利于提高液晶高分子热稳定性,共聚物(M5MPP/MMEANB)具有较宽的液晶相温度范围.     

冠醚侧链液晶聚硅氧烷配体及其钠配合物的研究

本文以二茂基二氯化铂为催化剂,使含液晶基元的单体4-(烯丙基氧)-4'-(4'-羧基苯并15-冠-5)-α,ω-二苯氧丁烷和聚甲基硅氧烷进行硅氢加成反应,合成了一种新的冠醚侧链液晶聚硅氧烷配体及其钠配合物。采用DSC和偏光显微镜方法研究了单体、配体和配合物的液晶行为,发现它们均具有热致液晶性。     

热致液晶性序列嵌段共聚酯

用1，10-癸二醇、聚四氢呋喃二醇（分子量为1050）与含液晶基元的缩聚单体2－甲基对苯撑双（4－氯甲酰）苯甲酸酯，通过溶液缩聚反应合成了一系列序列嵌段共聚酯。当取四氢呋喃二醇与癸二醇的重量配比小于70／30时，共聚物具有明显的液晶性。共聚物的液晶性用偏光显微镜、DSC和X射线衍射进行了表征。     

新的含T－型二维液晶基元的液晶高分子的合成

采用低温溶液聚合方法，以Ｎ－（２，５－二羟基苯）亚甲基－４－取代苯胺和不同结构的二酰氯为单体，合成了两类新的高分子．聚合物的液晶行为用ＤＳＣ、偏光显微镜和Ｘ射线衍射进行了表征，发现其中一类为向列型热致液晶高分子，另一类则无液晶性．随单体结构的改变，聚合物的特性粘数、熔点（Ｔｍ）和液晶态的清亮点（Ｔｉ）均呈现规律性变化。     

聚十三烷二酸对偶氮氧苯酚酯的合成及液晶态性质

本文用十三烷二酸和对偶氮氧苯酚合成了具有长链柔性单元的聚十三烷二酸对偶氮氧苯酚酯。用各种方法对其液晶态性质进行了表征和研究,并与结构相似的液晶聚合物聚十二烷二酸对偶氮氧苯酚酯及聚十三烷二酸2,2′-二甲基对偶氮氧苯酚酯进行了比较,用实验数据阐明了产生相转变奇偶效应的主要原因。并由热分析数据从又一方面证实了Flory关于液晶态中各向异性相与各向同性相共存的观点。     

单体结构对聚合物稳定胆甾相液晶形貌及光电性能的影响

采用紫外光聚合诱导相分离法制备聚合物稳定胆甾相液晶(PSCT),研究了单体4,4′-二[6-(丙烯酰氧基)己氧基]联苯(BAB6)、2-甲基-1,4-二[4-(3-丙烯酰氧基己氧基)苯甲酸基]对苯二酚(HCM-009)、2-甲基-1,4-二[4-(3-丙烯酰氧基丙氧基)苯甲酸基]对苯二酚(LCM)对常黑和常白模式PSCT光电性能的影响。结果表明:BAB6不具备液晶性,与液晶的相容性差,形成的聚合物网络疏松,网孔较大;HCM-009和LCM均具有液晶性,能很好地溶于液晶中。BAB6、HCM-009、LCM 3种单体形成的聚合物网络对液晶分子的锚定作用依次增强,常黑模式PSCT的阈值(饱和)电压减小,下降时间变长,迟滞宽度变大;而常白模式PSCT的驱动电压增大,响应速率变快。     

胆甾液晶／聚合物多组分体系的结构与性能研究（Ⅲ）

应用Ｘ射线衍射，偏光显微镜及电子显微镜研究了胆甾液晶与甲基丙烯酸甲酯－甲基西烯酸丁酯无规共聚物共混体系的形态结构，研究了体系的结晶态及液晶态的和为和共聚物含量及组成对光学织构的影响。     

正、负离子表面活性剂混合体系溶致液晶生成的相行为

研究了烷基(C8,C12,C14)三甲基溴化铵、烷基(C12,C14)溴化吡啶与烷基(C8,C12)硫酸钠混合体系溶致液晶形成的条件与结构的变化.在高浓度的水溶液中,随着正、负离子表面活性剂摩尔比接近于1,液晶结构由六角相过渡为层状相.表面活性剂非极性链长改变,对相行为影响显著,短碳链的正、负离子表面活性剂混合体系,在等摩尔比时,体系为层状液晶或立方液晶为主,夹杂少许沉淀.随碳链增长,两类表面活性剂间的静电吸引效果表现为生成沉淀的摩尔比例范围变宽,沉淀量增多,共存的液晶相减少,甚至消失.若只改变正离子的极性头基,季胺盐比吡啶盐与烷基硫酸盐的作用要强,形成不溶物的混合摩尔比例范围更宽.     

用核磁共振方法研究聚硅氧烷类液晶侧链的结构异构

<正> 近十多年来,侧链型液晶聚合物的研究日益活跃。研究结果表明,这类聚合物将作为新的功能材料,在化合物分离、信息存储和显示装置上得到实际应用。聚硅氧烷类侧链型液晶是迄今研究得最多,很有潜在实用价值的一种侧链型高分子液晶。它通常是用含中介基团的烯烃与聚甲基氢硅氧烷通过硅氢化反应制得的。文献中给出的反应式都可表示为: