C3对称性含膦三足体衍生物及其Eu(Ⅲ)配合物的合成以及与DNA相互作用的研究

设计合成了一种新的C3对称性含膦三足体衍生物N',N',N'-三(亚磷酸三乙酯)缩氨三乙酸(L)及其Eu(Ⅲ)配合物.用1H NMR、13C NMR、红外光谱、元素分析、差热-热重及紫外光谱对其组成和结构进行分析和表征.结果表明,三足体衍生物与稀土苦味酸盐(Eu(pic)3·6H2O)形成了1:1配合物Eu(pic)3L.综合运用紫外-可见吸收光谱法、荧光光谱法和循环伏安法研究了Eu(pic)3L与小牛胸腺DNA之间的结合模式,结果表明,配合物Eu(pic)3L与DNA之间以嵌插形式发生相互作用.将该配合物作为杂交探针,对其在DNA电化学传感器方面的应用进行了探讨.结果发现,该配合物在修饰单链DNA的电极检测作用下,无明显的电化学信号响应,而当将其用于检测杂交双链DNA时,出现了明显信号,并且该配合物的DNA传感器对互补序列、错配序列及非互补序列都有良好的选择作用.     

一类新型冠醚稀土配合物的合成、表征及与DNA作用研究

合成了四种双(N,N′-乙基,苯基)-2,3-萘-二(氧杂乙酰胺)(L=C30H30N2O4)稀土配合物。通过元素分析、红外光谱、差热-热重及摩尔电导值的分析,确定配合物的组成为[RE(pic)3L],RE=Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ),Ce(Ⅲ),Y(Ⅲ)。电化学实验表明:配体无电化学活性,配合物则呈现出一准可逆的氧化还原过程,在10～1000 mV.s-1扫速范围内配合物的氧化还原峰电流与扫描速度的平方根(ν1/2)呈良好的线性关系,表明其在玻碳电极(GCE)上的伏安行为受扩散控制。另外,通过循环伏安法、光谱法及粘度法研究了配合物与DNA的作用方式,结果表明:配合物均以插入方式与DNA作用,并且作用大小次序是Ce(pic)3L>Tb(pic)3L>Y(pic)3L>Eu(pic)3L。在pH=3.0适宜酸度条件下,建立了以Ce(pic)3L为探针定量测定DNA的分析方法。     

一种含磷三足体衍生物及其铕配合物的合成及性能表征

设计合成了一种新型含磷的水溶性三足体衍生物[L:N-二(吡啶-二氨基乙酰基)甲基磷酸]及其Eu(Ⅲ)的配合物,用红外吸收光谱、元素分析、差热-热重和紫外光谱法等技术手段对该配合物进行了表征,用荧光光谱法研究了室温下该配合物和牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。 结果表明,配体与苦味酸铕形成1:1型配合物Eu(pic)₃L;配合物与BSA之间有很强的结合作用;配合物对BSA内源荧光的猝灭方式为静态猝灭;配合物与BSA的作用力为分子间氢键和范德华力。 分别考察了Fe³⁺和Cu²⁺对配合物与BSA结合作用的影响,证明Fe³⁺和Cu²⁺能够以金属离子桥键与配合物结合使配合物-BSA的稳定性增强。 根据Foster型偶极-偶极无辐射能量转移机理可知,配合物可以和BSA以偶极-偶极无辐射进行能量传递。     

N,N-二甲基正十二烷基胺/无机含氧酸体系的相态结构研究

利用拟三元相图法研究了N,N-二甲基正十二烷基胺(DMDA)多元体系的相态结构,并用电导、偏光显微镜以及红外、紫外可见光谱等手段进行了表征.发现N,N-二甲基正十二烷基胺体系随水相含量的增加,铵盐发生不同形式的有序缔合,分别形成了W/O型微乳液、“节-结”型链状缔合体、层状液晶和O/W型微乳液;在层状液晶中,SO₄^2-主要以桥式双齿配位形式存在,中性胺分子有利于体系中液晶的形成;层状液晶于500nm波长处有一吸收峰,在430nm附近发生“光短路”现象,该现象可能对测定层状液晶的层间距有重要意义.     

硒砂瓜中微量元素含量测定

通过火焰原子吸收分析法及双道原子荧光法测定了中卫市硒沙瓜中微量元素的含量,首次获得宁夏特产硒砂瓜的微量元素数据。结果表明,硒砂瓜中硒锌含量较高,分别为0．0032mg／kg,0．61mg／kg。     

不同稀释剂中N_(1923)的界面性质

研究了伯胺 N192 3在不同稀释剂 /0 .1 mol/L(H,Na) NO3(p H=2 .3 4)体系中的界面性质 ,计算了界面吸附特性参数 cmin和 AI.N192 3在不同稀释剂体系中的界面活性顺序为 :正庚烷 >环己烷 >苯 >甲苯 >四氯化碳 >氯仿 >醋酸异戊酯 >甲基异丁基酮 (MIBK) .这一结果可能与稀释剂和萃取剂、稀释剂和有机相中增溶水及萃取剂和界面层水分子之间的相互作用有关 .对有关结果及其与萃取性能的关系做了分析和讨论     

Eu~(3+)和Tb~(3+)冠醚配合物的合成、荧光性质及与DNA作用研究

合成了含联萘骨架的酰胺型开链冠醚配体及稀土苦味酸盐配合物RE(pic)3L[L=N,N-乙基,苯基-N’,N’-二苯基-1,1’-联萘-2,2’-二(氧杂乙酰胺),RE=Eu3+,Tb3+],通过元素分析、IR、TG-DTA和摩尔电导率对配合物进行组成和结构推测。荧光光谱表明:Eu3+配合物的荧光强度远大于Tb3+配合物,说明配体L的三重态能级与Eu3+的激发态能级匹配较好。通过光谱法和粘度法研究了配合物与DNA的作用方式为插入作用,求出了Eu3+,Tb3+配合物与DNA的结合常数分别为4.072×104L.mol-1,8.780×103L.mol-1,证明配合物与DNA的作用大小是Eu3+(pic)3LTb3+(pic)3L.     

3,5-二碘水杨醛缩水杨酰肼Schiff碱及其金属配合物的合成与抑菌活性

以吡啶、DMF为溶剂合成了3,5-二碘水杨醛缩水杨酰肼Schiff 碱的过渡金属配合物,用紫外可见光谱、红外光谱、TG-DTA、元素分析及摩尔电导率对配合物进行了表征,推测了配合物的可能结构,并对结构特征进行了分析。 应用紫外光谱和荧光光谱测定方法研究了配合物与ct-DNA的作用,发现这些配合物均以插入方式与ct-DNA作用。 另外,对各配合物作了活性测试,发现它们对阴离子超氧自由基O-·2和藤黄微球菌有良好的抑制作用。     

C3对称性含膦三足体衍生物及其稀土配合物的合成以及与DNA相互作用的研究

本文设计合成了一种新的C3对称性含膦三足体衍生物N’,N’’,N’’’-三（亚磷酸三乙酯）缩氨三乙酸（L=N’,N’’,N’’’-三（亚磷酸三乙酯）缩氨三乙酸）及其Eu(Ⅲ)配合物。用1HNMR、13CNMR、红外光谱、元素分析、差热-热重及紫外光谱对其组成和结构进行分析和表征。结果表明,三足体衍生物与稀土苦味酸盐(Eu(pic)3?6H2O形成了1:1型配合物Eu(pic)3L。综合运用紫外-可见吸收光谱法、荧光光谱法和循环伏安法研究了Eu(pic)3 L与小牛胸腺DNA之间的结合模式。通过紫外、EB探针及循环伏安得出了配合物Eu(pic)3L与DNA之间以嵌插形式发生相互作用。将该配合物作为杂交探针,对其在DNA电化学传感器方面的应用进行了探讨。结果发现,该配合物在修饰单链DNA的电极检测作用下,无明显的电化学信号响应。而当将其用于检测杂交双链DNA时,出现了明显信号,并且该配合物的DNA传感器对互补序列、错配序列及非互补序列都有良好的选择作用。     

双希夫碱型Cu（Ⅱ）和Mn（Ⅱ）配合物的合成及其生物活性的研究

本文设计合成了一种具有较好平面性和疏水性的新型3,5-二碘水杨醛缩4,4’-二氨基二苯甲烷双席夫碱的Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)的配合物,用红外光谱、元素分析、TG-DSC和摩尔电导对其结构进行表征,并对双席夫碱的结构、配合物的稳定常数及配合物与ct-DNA的作用情况进行研究。结果表明,配合物的结构为M2L2(M=Cu(Ⅱ)和Mn(Ⅱ)),稳定常数分别为3.78×105和1.96×105L/mol,结合常数分别为3.78×105和1.96×105L/mol,通过键合常数可知两种配合物可以很好地以插入模式与DNA结合,它们与DNA的作用强弱顺序为:Cu2L2Mn2L2。