长枝沙菜Hypnea Charoides次级代谢物的分离与结构鉴定

对采自中国南海的红藻长枝沙菜 Hypnea Charoides的次级代谢物进行研究 ,从中分离得到 4个化合物 ,通过核磁共振、质谱等现代波谱分析技术确定其结构为 :豆甾 - 5 ,2 2 -二烯 - 3β-醇 - 3- o- β- D-吡喃葡萄糖甙 ( Ⅰ)、1 - o-十六碳酰基 -甘油酯 ( Ⅱ )、棕榈酸 ( Ⅲ )、正二十四烷 ( Ⅳ ) ,这些化学成分均首次从长枝沙菜中分离得到。     

一种双香豆蒽衍生物的NMR研究

应用核磁共振技术（¹H NMR, ¹3C NMR, DEPT, ¹H-¹H COSY, HSQC, HMBC）,确定了7-(4-溴苯甲基)-7H-吡喃[3,2-c:5,6-c′]二香豆蒽-6,8二酮的结构,排除了其他可能结构, 准确归属了它的¹H, ¹³C信号.      

动态核极化核磁共振波谱学

正在发展的固体高分辨动态核极化（ＤＮＰ）技术是核磁共振波谱学中一个崭新的分支．ＤＮＰ是一种电子－核的双共振技术，它利用未配对电子与核的相互作用，在强磁场下用微波激发自由电子跃迁，使相关核的自旋能级分布发生极化，不仅大大增强了核磁共振方法的灵敏度，还提供了微观电子结构的宝贵信息，具有相当重要的理论研究及实际应用价值．目前，ＤＮＰ方法的应用日益广泛，已成为核磁共振波谱学中一种重要的手段．     

RP-HPLC同时测定不同产地肉桂中5种成分的含量

建立反相高效液相色谱同时测定不同产地肉桂中香豆酸、香豆素、肉桂醇、肉桂醛和桂皮酸的含量.色谱柱为Kromasil C18柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相为甲醇∶水∶磷酸(45∶55∶0.1,V/V/V),流速0.8mL·min-1,检测波长280nm,柱温30℃.结果表明,香豆酸、香豆素、肉桂醇、肉桂醛和桂皮酸线性范围及线性相关系数分别为0.04096-0.4096 μg (r=0.9983)、0.05848-0.5848 μg(r=0.9999)、0.1141-1.1410μg(r=0.9999)、0.2000-2.0000μg(r=0.9999)和0.03552-0.3552μg(r=0.9999);平均加标回收率分别为98.2％、97.6％、99.1％、97.0％、98.8％,RSD(n=6)分别为2.4％、2.3％、1.5％、1.8％和2.0％.该方法准确、简便,数据可靠,可用于肉桂样品中香豆酸、香豆素、肉桂醇、肉桂醛和桂皮酸的定量分析.     

前言

韩秀文研究员是中国科学院大连化学物理研究所核磁共振波谱学的奠基人,长期从事核磁共振波谱及其在结构化学、催化化学的应用研究,在有机化合物、天然产物、生物分子、匀相和多相催化剂的结构研究分析方面取得了丰硕的成果.同时,韩老师在多年的科研生涯中,培养了许多核磁共振波谱学人才,他们目前在多个科研领域发挥着重要作用.韩老师连续多年担任中国物理学会波谱专业委员会委员和《波谱学杂志》编委,成功组织承办了第十二届全国波谱学学术会议.她多次为我国波谱学科和期刊的发展建言献策,为国内波谱学领域作出了突出的贡献.     

莽草酸途径中26种代谢物的NMR谱归属

莽草酸代谢途径广泛存在于植物、微生物与某些寄生虫中,是芳香氨基酸、植物激素与多种重要活性次生代谢物的主要合成通路.这些代谢物的系统核磁共振（NMR）研究尚不完备,且5-羟基吲哚乙酸与吲哚乳酸等代谢物的NMR数据归属尚不完整.本文对莽草酸代谢途径介导的26种代谢物（包括2种非芳香羧酸、2种植物激素、3种芳香类氨基酸、19种植物次生代谢物）结构进行了较为系统的NMR分析,对这些代谢物的¹H和¹³C NMR信号进行了归属,为植物化学及代谢组学研究提供了基础数据.     

肝脏肿瘤高分辨魔角旋转质子波谱分析

应用高分辨魔角旋转质子核磁共振波谱分析了正常肝脏（9例）、良性肿瘤（7例）及肝细胞癌（9例）代谢物变化. 半定量分析表明,肝细胞癌组织的甘氨酸、牛黄酸、胆碱、谷氨酸盐、丙氨酸、缬氨酸及乳酸明显高于正常对照和良性肝脏肿瘤组织. 实验结果表明肝细胞癌的代谢特征不同于正常肝脏和良性肝脏肿瘤. 不同肝脏组织的代谢改变可以通过高分辨魔角旋转质子核磁共振波谱检测.     

NMR研究新呋喃二萜类化合物的结构

从中药黄独Dioscorea bulbifera L.中通过柱层析色谱分离得到3个化合物，其中1 个为新骨架的呋喃二萜类化合物命名为neodiosbulbin, 采用核磁共振（¹H, ¹³C, DEPT, ¹H-¹H COSY, HMQC, HMBC, NOESY and TOCSY ）的波谱方法确定了它 的结构和相对构型，其余的2个化合物分别为Diosbulbin B, 5-ureidohydautotion.     

电离辐射对小鼠肾脏影响的代谢组学研究

电离辐射对生物体影响是目前生物医学领域研究的热点之一.本文利用基于核磁共振氢谱（¹H NMR）的代谢组学技术研究来自暴露于不同的电离辐射的C57BL/6J小鼠的肾脏的水溶性萃取物,并试图寻找电离辐射对小鼠肾脏影响的特异性生物标志物.分析结果表明,辐射组可与相应的对照组明显区分.在所发现的75个代谢物中,有6种代谢物的浓度发生显著性变化,分别为2-氨基丁酸、3-羟基丁酸、高丝氨酸、1,3-丙二胺、β-丙氨酸和抗坏血酸.这些代谢物可能成为高剂量电离辐射对生物体肾脏代谢影响的标志物.     

虎皮楠中2个黄酮苷的波谱学研究

研究了虎皮楠中的抗氧化活性成分.应用D101大孔吸附树脂、Sephadex LH-20及制备型高效液相色谱进行分离,应用波谱学(UV,ESI-MS,1H NMR,13C NMR,1H-1H COSY,HSQC,HMBC等)方法进行结构鉴定.分离得到1个二氢黄酮苷类化合物和1个黄酮苷类化合物,确定了1H NMR,13C NMR信号的全归属,化合物1鉴定为5,4′-二羟基二氢黄酮-7-O-α-L-鼠李糖(1→2)-β-D-葡萄糖苷,化合物2鉴定为7,4′-二羟基异黄酮-8-C-β-D-葡萄糖碳苷.     

二蕊荷莲豆环肽B的NMR应用研究

植物环肽的¹H 和¹³C NMR图谱, 由于各种氨基酸自旋系统质子和碳的化学位移非常接近，谱峰高度重叠，结构解析比较困难. 文中以二蕊荷莲豆环肽B为例讨论了
现代2D NMR新技术，在植物环肽结构解析中的应用. HMQC-TOCSY图谱在氢谱方向和碳谱方向分别提供每一个氨基酸自旋系统内的氢和除季碳外碳的全相关信息，从而将每个氨基酸残基的NMR信号相互区分开来；结合¹H-¹H COSY 和 HMQC或HSQC图谱，就可以准确归属每个氨基酸的氢和碳的化学位移. 氨基酸残基之间的连接顺序可用HMBC、NOESY或ROESY图谱获得.     

Characterization of Mango Juice by High‐Resolution NMR,Hyphenated NMR,and Diffusion‐Ordered Spectroscopy

Abstract

The application of nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, hyphenated NMR, and diffusion‐ordered spectroscopy (DOSY) to the characterization of mango juice, as an example of a complex food mixture, is described. The compositional changes taking place as a function of ripening were followed, and selected metabolites were quantified by integration of the corresponding NMR peaks. In this way, an overall view of the metabolite changes is obtained, enabling the study of the biochemical mechanisms involved in the ripening process. More than 50 compounds were identified by 1D‐ and 2D‐NMR, but many ambiguous assignments remain due to spectral overlap or insufficient coupling information. The use of Liquid Chromatography (LC‐NMR) and LC‐NMR/Mass Spectrometry (MS) enables a fuller characterization of the soluble pectin fraction to be made; its dependence on ripening stage is discussed. Finally, DOSY adds information on the M_r of many metabolites, including the pectin fractions of ripe and unripe mango juices, and enables further peak assignments to be made.     

1,2-取代乙烯衍生物结构的核磁共振研究

该文对1,2-取代乙烯衍生物的化学结构的NMR测定方法进行了研究. 结果表明,多频率位移激发双梯度自旋回波1D NOE新方法用于阐明这类化合物的化学结构具有独到之处. 强偶合自旋体系信号的选择性粒子数转移 (SPT)影响可得到有效抑制,NOE信号为吸收型,微小(约0.8%)的NOE信号也可明确测定,重叠复杂的谱峰可分离和辨认,测定顺反异构体不需要标准样品对照,结果准确、可靠. 该文以2-甲氧基-4-(2-苯基-2-环己基氨基甲酰基-乙烯基)-乙酸苯酯为例,阐明1D NOE方法在1,2-取代乙烯衍生物的化学结构和立体化学研究中的应用.     

天然环菠萝蜜烷型三萜皂苷类化合物的波谱学规律的探讨

根据天然9,19-环菠萝蜜烷型三萜皂苷的7种结构类型,对其光谱学特征(红外、质谱、一维和二维核磁共振谱)进行了归纳和总结.这项工作对于区分此类骨架的不同结构类型、确定取代基的位置及其立体化学极为有帮助.     

NMR在天然产物选择性分离与结构研究中的应用

核磁共振(NMR)是天然产物化学研究的重要手段. 本工作将核磁共振技术作为选择性提取分离的监测手段,依据目标化合物的NMR谱学特征,以¹H NMR监控和指导从植物体中寻找和得到二萜类化合物收到了较好的效果. 并运用多种核磁共振技术对分离得到的3种二萜类化合物(jolkinolide A、jolkinolide B和17-hydro-xyjolkinolide B)进行了结构解析.     

三个C19-二萜生物碱的NMR数据全归属

C₁₉-二萜生物碱结构复杂多样,核磁共振（NMR）结构鉴定困难.本文从独龙乌头中分离得到三个C₁₉-二萜生物碱：taronenine E（1）、chasmaconitine（2）和vilmorisine（3）,综合运用多种NMR技术（包括¹H NMR、¹³C NMR、DEPT、¹H-¹H COSY、HSQC和HMBC）,对其NMR数据进行了完整归属和部分修正,为该类化合物的深入研究提供了参考.     

2D NMR技术在多季碳二萜结构确定中的应用

应用二维核磁共振技术（2D NMR：¹H-¹H COSY、HMQC、HMBC）, 尤其是HMBC谱准确归属了多季碳二萜伊丽莎白素B（Elisabatin B）的¹H,¹³C信号,并经与已报道的数据比较,进一步明确指定了11个季碳的化学位移. 以伊丽莎白素B为例,较系统阐明了几种二 维核磁共振技术在天然产物结构确定中的作用和方法.     

Quantification of Mycophenolic Acid and Citrinin Produced by Penicillium sp. Using 1H NMR

This study proposes a simple methodology to construct the production curves of mycophenolic acid by Penicillium sp. (CASP5) and citrinin by Penicillium sp. (CATL1.1) in the crude extract, without any purification. The quantification of the compounds was done by ¹H nuclear magnetic resonance (NMR) using the signal integration and an internal standard, N,N-dimethylformamide. Fungi were cultivated for a period of 20 days and quantification of the metabolites in the extracts was done starting from time zero, 2 days and after this period in an interval of 4 days. The maximum production of mycophenolic acid and citrinin was obtained at 12 and 8 days of fermentation, respectively. These results show that the ¹H NMR technique was efficient to define the production curves of mycophenolic acid and citrinin directly in the crude extracts. In addition, the technique made it possible to evaluate the purity degree of the substances obtained in the extraction process. Furthermore, this is the first study that uses the ¹H NMR technique to determine the production curves of secondary metabolites.     

Ultrasound-assisted green extraction methods: An approach for cosmeceutical compounds isolation from Macadamia integrifolia pericarp

This study aimed was to examine the potential of several green extraction methods to extract cosmetic/cosmeceutical components from Macadamia integrifolia pericarps, which were a by-product of the macadamia nut industry. M. integrifolia pericarps were extracted by conventional solvent extraction process using 95% v/v ethanol and various green extraction methods, including infusion, ultrasound, micellar, microwave, and pulsed electric field extraction using water as a clean and green solvent. The extracts were evaluated for total phenolic content using Folin-Ciocalteu method. The antioxidant activities were evaluated by 1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl (DPPH), 2,2′-azinobis (3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid) (ABTS), ferric reducing/antioxidant power, and ferric-thiocyanate method. The anti-skin ageing activities were investigated by means of collagenase, elastase, and hyaluronidase inhibition using enzyme-substrate reaction assay. The irritation profile of the extracts was evaluated by the hen’s egg test-chorioallantoic membrane (HET-CAM) test. The results noted that ultrasound-assisted extraction yielded the significantly highest extract amount with the significantly highest total phenolic content (p < 0.05), especially when the extraction time was 10 min. The aqueous extract from ultrasound-assisted extraction possessed the most potent antioxidant and anti-skin ageing activities (p < 0.05). Its antioxidant activities were comparable to ascorbic acid and Trolox, whereas the anti-skin ageing activities were equivalent to epigallocatechin-3-gallate and oleanolic acid. Besides, the extract was safe since it induced no irritation in the HET-CAM test. Therefore, ultrasound-assisted extraction was suggested as an environmentally friendly extraction method for M. integrifolia pericarp extraction and further application in the cosmetic/cosmeceutical industries.     

昆明小鼠常见体液与组织代谢组NMR分析

昆明小鼠是我国特有且广泛使用的模式动物. 利用核磁共振(NMR)技术对昆明小鼠血液、尿液和肝脏等组织中的代谢物进行了较为系统的研究. 通过对昆明小鼠体液和组织中代表性的¹H NMR谱图,并结合COSY(Correlation Spectroscopy),TOCSY(Total Correlation Spectroscopy),J-Res(J-Resolved Spectroscopy),HSQC(Heteronuclear Single Quantum Coherence),HMBC(Heteronuclear Multiple Bond Coherence)等2D NMR谱图进行分析,共解析出82种小分子代谢物,其中尿液中约有46种,血样中约有32种,肝脏提取物中约有43种,肾脏皮质提取物中约有39种,部分代谢物在不同样品均存在. 这为进一步利用昆明小鼠为动物模型的研究提供了基础信息.