聚氨酯脲(PUU)固化过程中形态及力学性能的变化

用透射电镜TEM和“原位”FTIR技术研究了预聚物法聚氨酯脲（PUU）本体聚合反应过程中材料内部的形态变化。FTIR的光谱数据表明：随着反应时间的增加，氢键化的NH基团的谱带吸收愈来愈强且逐渐向低波数移动；反应初期，游离氨基甲酸酯羰基的吸收几乎不变，在高转化率逐渐变小，反应末期变化甚微；随着反应时间的增加，脲羰基谱带的振动位置逐渐向低波数移动，有序氢键化脲羰基谱带的吸收越来越强，归属了聚合反应过程中出现的羰基变带。透射电镜的照片从另一角度证实，随着脲键氢键化程度的增强，相分离程度增强。     

FTIR研究热处理对RIM PUU的形态及力学性能的影响

将PUU(聚氨酯脲)样品薄膜放入FTIR恒温池内进行原位扫描。FTIR红外谱图的结果表明,在一定温度下,随着热处理时间的延长,氢键化的脲键的吸收逐渐增加,达到一定时间后,吸收变化甚微。在热处理过程中,有序氢键化脲键基团吸收的变化率(反映微相分离动力学)随着温度的提高而增加。PUU材料在热处理之前,羰基振动区内游离的氨酯键、无序氢键化的氨酯键、有序氢键化氨酯键、无序的氢键化脲键和有序的氢键化脲键等多种羰基并存,热处理后仅存游离的氨酯键、氢键化的氨酯键及有序的脲键3种吸收谱带。在100℃下,热处理时间(超过8h)越长,力学性能越差。而在相同的热处理时间(8h)内,热处理温度在100℃,PUU弹性体具有较好的综合力学性能。     

有机锡对聚氨酯脲弹性体固化过程的形态及力学性能的影响

采用“原位”傅里叶变换红外技术,研究了半预聚物法聚氨酯脲（ＰＵＵ）本体聚合反应过程中的形态变化。通过对羰基区振动谱带变化的定量研究。详细讨论了催化剂二月桂酸二丁基锡在聚合反应过程中,对聚氨酯酯脲形态结构及力学性能的影响。结果表明：随着有机锡浓度的增大,硬段区氢键化脲键的有序性降低,当－ＮＣＯ／－ＯＨ反应的速率常数和－ＮＣＯ／－ＮＨ２反应的速率常数相近时,材料的力学性能较好。     

聚氨酯包裹尿素缓/控释肥膜结构的FTIR研究

制备了聚氨酯包裹尿素缓/控释肥,采用傅里叶变换红外光谱法,研究了润滑剂蜡、尿素基体、异氰酸酯用量对聚氨酯在尿素表面成膜时的影响以及膜层的结构特征.将聚氨酯包裹尿素放入到氨水中浸泡28 d,模拟一种聚氨酯包裹尿素在土壤中所处的环境,发现随着浸泡时间的延长,游离NH振动吸收与脲C=O振动吸收的强度及谱带而积逐渐增加,脲C=O振动吸收位置向高波数移动.而将聚氨酯包裹尿素放入到水中浸泡28 d,这种趋势并不明显,这说明碱性条件埘聚氨酯膜层的破坏比水严重,因此聚氨酯包裹尿素在土中养分释放速度明显比水快,而化学交联密度较高的膜层,结构相对稳定,聚氨酯包裹尿素在水中及土壤中培养时,养分释放速率基本一致.     

梯度固化聚氨酯脲中氢键的红外光谱分析

聚氨酯脲弹性体中的氢键可以反映其内部的微相分离状态,并对材料的宏观性能有着比较重要的影响。 通过梯度固化的方法制得了微相分离程度沿厚度方向梯度渐变的聚氨酯脲弹性体。 利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)研究了梯度聚氨酯脲弹性体中的氢键,分析了羰基、亚氨基以及醚氧键的氢键,对弹性体的微相分离程度进行了表征。 结果表明,羰基区的氢键化程度随固化温度的升高而升高,表明微相分离程度的逐渐升高。 醚氧键氢键化程度随固化温度改变有差异,亚氨基的氢键化程度在交联较低的试样中随固化温度的升高而升高,在交联程度较高的试样中则相反。 脲羰基形成的三维氢键的强度比醚氧键形成的氢键强。 氢键化醚氧键的振动吸收大约位于1 076 cm-1。     

FTIR研究半预聚物法聚氨酯脲密封材料固化过程的表观动力学及氢键化作用

采用原位FTIR技术跟踪了半预聚物法聚醚型聚氯酯脲的固化过程,研究了其固化过程的宏观动力学.原位FTIR的光谱数据表明,随着反应时间的增加.脲键羰基的吸收逐渐增强,脲羰基的波数位置呈阶跃式向低波数方向移动.脲键羰基的氢键化作用逐渐增强.不含催化剂时,硬段优先形成,不利于NCO与OH的反应.氨酯羰基的峰高增加缓慢.脲键的生成对NCO/OH反应生成氨酯键无催化作用.     

氟羟磷灰石通道离子的FTIR研究

以傅立叶变换红外光谱为表征手段,对合成的氟羟磷灰石通道离子进行研究。结果发现:F-离子替换羟基后,羟基在3573和634 cm-1的振动吸收带强度减弱,而在3542、678、715和736 cm-1左右出现新的振动谱带,且随F-离子含量不同出现规律性变化。新出现的谱带数目与群论推测的结果相符,表明该谱带属于羟基基团;羟基振动吸收带的变化,表明F-离子替换羟基的位置,形成[OH…F]氢键,使羟基的伸缩振动向低频偏移,弯曲振动向高频偏移。另外,通过3542-3573cm-1和715-736cm-1左右的谱带相对面积比与F-含量的关系,可为F-离子替换羟基行为提供一些依据。     

Resonance Raman Study of Aggregated Meso-tetra(4-pyridinium) porphyrin Diacid

研究了近激子吸收带激发下四-(4-吡啶基)卟啉二酸(H₈TPyP⁶⁺)聚集体的共振拉曼光谱．测量了H₈TPyP⁶⁺单体和聚集体的紫外可见吸收谱和共振光散射光谱．在氘代位移的基础上结合相关体系振动光谱研究,对测得的H₈TPyP⁶⁺)单体和聚集体的拉曼谱带进行了指认．聚集体的形成导致H₈TPyP⁶⁺的卟啉环CC/CN面内伸缩振动向低波数方向位移2～6 cm^-1,而卟啉环鞍形面外振动带向高波数方向位移12cm^-1．基于拉曼谱带的强度和频率变化分析了聚集引起的H₈TPyP⁶⁺分子内结构变化和分子间氢键作用     

胃癌组织的拉曼光谱初探

本文用ＦＴ－Ｒａｍａｎ光谱方法研究了４０例胃癌与胃正常组织,所得的光谱经统计处理的发现,肿瘤光谱中水、蛋白质有关的ＯＨ（ＮＨ）伸缩振谱带,Ｃ＝Ｏ伸缩振动,Ｈ－Ｏ－Ｈ变角振动谱带明显强于正常组织的光谱,造成这一现象的原因可能是水与蛋白相互作用及氢键结构在正常组织和肿瘤组织中不同所致。     

高k介质栅材料电子辐照下的红外研究

本文研究了SiO_2/Si、SiNX/Si、Al_2O_3/Si这三种具有不同介电常数(k)栅介质材料结构在1.7 MeV电子辐照前后的傅里叶红外光谱。随着辐照剂量的增大,三种结构的吸收峰强度均随之减小,其振动模式受到影响。电子辐照SiO_2/Si结构后,振动吸收峰随着辐照剂量的增大,由Si-O-Si、Si-O键引起的伸缩振动吸收峰的位置向低波数移动。电子辐照SiNX/Si结构后,由Si-N键、Si-O键引起的伸缩振动吸收峰的位置向高波数移动。电子辐照Al_2O_3/Si结构后,由Al_2O_3的晶格振动,Al-O-Al键引起的伸缩振动吸收峰的位置向高波数移动。吸收峰的变化为电子辐照不同介质材料引入的缺陷提供了新的信息。     

胃癌组织与正常组织样品FTIR研究

用傅里叶变换红外光谱仪研究胃癌组织及相应正常组织的红外光谱。结果表明癌组织样品与正常组织样品的红外光谱在峰形、峰强度、峰频率等方面均存在明显差异。讨论了磷酸二酯基团（PO2^-）的对称和反对称伸缩振动;CH3、CH2基团的伸缩及弯曲振动;C－O基团伸缩振动峰的变化。并从蛋白质、核酸氢键的角度以及膜脂碳氢链排列及构象变化角度分析了发生变化的原因。磷酸二酯基团（PO2^-）的对称伸缩振动vs,PO2^-呈现有规律性变化,即癌化后由平均1080．92cm^-1向高波数方向位移到平均1085．93cm^-1处,反对称伸缩振动vas,PO2^-由平均位于1239．64cm^-1位移到平均位于1238．73cm^-1处,表面核酸骨架上磷酸二酯基团中的氧原子形成氢键的程度加强了。另外膜脂分子中的CH2弯曲振动δCH2也呈有规律地向高波数方向移动,癌化后由平均位于1455．23cm^-1位移到1457．37cm^-1处,表面了膜脂双分子层结构中磷脂分子CH2链无序程度加大了。细胞蛋白的C－O伸缩振动谱带VC-0由平均位于1166．08cm^-1位移到平均位于1166．58cm^-1,表明癌化后细胞蛋白的C－O基团氢键的程度下降的。     

Analysis of High-Resolution FTIR Spectrum of the nu6 Band of H13COOH

The FTIR spectrum of the nu6 band of H13COOH has been collected at a resolution of 0.004 cm-1 in the frequency range of 1030-1160 cm-1. The nu6 band was analyzed to be an A-B hybrid band and perturbed by the nearby nu8 band through a-, and b-Coriolis coupling terms. Using a Watson's A-reduced Hamiltonian in the Ir representation, with the inclusion of a- and b-Coriolis resonances, a total of 3004 IR transitions of nu6 have been analyzed to provide rovibrational constants for the v6 = 1 state with a standard deviation of 0.00047 cm-1. The nu6 band was found to be centered at 1095.40365 +/- 0.00003 cm-1. Copyright 1999 Academic Press.     

鼻咽癌患者指甲的红外光谱研究

利用傅里叶红外光谱研究了20例正常人和3例鼻咽癌患者手指甲的红外光谱,结果表明：癌指甲样品与正常指甲样品的红外光谱在峰形、峰强度、峰频率等方面均存在明显差异;它们的最大区别是：酰氨Ⅱ带峰形的变化,δ_s(CH₃)峰的消失,以及874.0 cm-1附近有无吸收峰。还着重研究了磷酸二酯基团的对称和反对称伸缩振动;以及C—O基团伸缩振动峰的变化。并从蛋白质、核酸氢键的角度以及膜脂碳氢链排列及构像变化角度等方面分析了发生变化的原因。磷酸二酯基团的对称伸缩振动峰呈现有规律的变化, 即癌样品由1 080.0位移到1 077.6 cm-1, 反对称伸缩振动由1 239.4位移到1 238.4 cm-1, 表明指甲核酸分子内磷酸二酯键骨架的结构发生了改变。另外, 膜脂分子中的CH₂弯曲振动 δ(CH₂)的波数也有些改变, 即癌样品由1 453.1位移到1 453.7 cm-1。而且,峰的强度也有所增强, 说明癌患者指甲的膜脂中亚甲基链的无序状态较正常人的大。     

注氦尖晶石的红外光谱研究

利用傅立叶变换红外光谱仪对注He尖晶石样品随退火温变化而引起光吸收性能的变化进行了研究。 发现尖晶石样品在626.4 cm-1附近的吸收峰随注入剂量的增加向小波数方向移动, 而在随后退火过程该吸收峰随退火温度的增加而向大波数方向回复。 该吸收峰的回复行为依赖于注入剂量和退火温度。 认为在626.4 cm-1附近吸收峰随注入剂量和退火温度的这种变化与尖晶石中He的俘获以及释放有关。 The infrared absorption behavior of helium implanted spinel with annealing temperature was studied by Fourier transformed infrared (FTIR) spectroscopy. It was found that the absorbance peak at 626.4 cm-1 shifted to smaller wave numbers with the increase of implantation fluence, while on subsequent annealing the absorbance peak shifted back to larger wave numbers with the increase of annealing temperature. The shift of the peak at 626.4 cm-1 with He implantation/annealing is considered to be related with the trapping and release of helium atoms in lattice sites in the spinel crystal.     

锰、铁、钴氮杂金属冠醚的红外和紫外光谱研究

本文报导了含铁、钴、锰氮杂金属冠醚及其配体的红外和紫外光谱研究结果。对400－4000cm^-1范围的主要红外吸收谱峰进行了经验归属，并进一步讨论了合成的配体和配合物的特征吸收谱带与其结构的关系。配体IR谱中的v(C=O),v(NH),δ（NH） v(CN),δ（NH）等酮式特征吸收在配合物的IR谱图中基本消失，－1600cm^-1处出现归属于共轭体系C＝N－N＝C骨架伸缩振动的吸收谱带，－1560和－1410cm^-1附近各出现一尖锐的强吸收，他们分别归属于v(C=O)和v(CO)，说明该系列N－烷酰基水杨酰肼配体固态时主要以酮式存在，在溶液中则先异构为烯醇式结构，然后醇羟基再通过去质子化作用使羟氧与金属配合。电子光谱研究结果表明该系列配合物出现苯环及共轭体系的π-π^*或n-π^*的跃迁（－204和220－256nm)、M－L荷移跃迁带（274－350nm)和在配位体场作用下金属原子的d-d跃迁吸收峰（－500nm)。     

Absolute Line Intensities for the nu6 Band of H2O2

The purpose of this work was to obtain reliable absolute intensities for the nu6 band of H2O2. It was undertaken because strong discrepancies exist between the different nu6 band intensities which are presently available in the literature (A. Perrin, A. Valentin, J.-M. Flaud, C. Camy-Peyret, L. Schriver, A. Schriver, and P. Arcas, J. Mol. Spectrosc. 1995. 171, 358), (R. May, J. Quant. Radiat. Transfer 1991. 45, 267), and (R. L. Sams, personal communication). The method which was chosen in the present work was to measure simultaneously the far-infrared absorptions and the nu6 absorptions of H2O2. Consequently, Fourier transform spectra of H2O2 were recorded at Giessen in a spectral range (370-1270 cm-1) which covers both the R branch of the torsion-rotation band and the P branch of the nu6 band which appear at low and high wavenumbers, respectively. From the low wavenumber data, the partial pressure of H2O2 present in the cell during the recording of the spectra was determined by calibrating the observed absorptions in the torsion-rotation band with intensities computed using the permanent H2O2 dipole moment measured by Stark effect (A. Perrin, J.-M. Flaud, C. Camy-Peyret, R. Schermaul, M. Winnewisser, J.-Y. Mandin, V. Dana, M. Badaoui, and J. Koput, J. Mol. Spectrosc. 1996. 176, 287-296) and [E. A. Cohen and H. M. Pickett, J. Mol. Spectrosc. 1981. 87, 582-583). In the high frequency range, this value of the partial pressure of H2O2 was used to measure absolute line intensities in the nu6 band. Finally, the line intensities in the nu6 band were fitted using the theoretical methods described in detail in our previous works. Using these new results on line intensities together with the line position parameters that we obtained previously, a new synthetic spectra of the nu6 band was generated, leading to a total band intensity of 0.185 x 10(-16) cm-1/(molecule.cm-2) at 296 K. It has to be pointed out that the new line intensities agree to within the experimental uncertainties with the individual line intensity measurements performed previously by May and by Sams. Copyright 1999 Academic Press.     

辽宁抚顺煤精官能团表征及热变异行为

以辽宁抚顺地区产出的煤精为研究对象,通过红外光谱测量和变温实验,了解煤精官能团表征及热变异行为。结果显示：辽宁抚顺煤精红外吸收光谱和衰减全反射光谱谱峰均集中于2 900~2 800和1 600~1 200 cm-1两个区域;低温氧化的过程红外光谱拟合处理表征煤精的热变异行为由ν(CH₂)伸缩振动引起的吸收谱带随温度的升高呈下降趋势,而ν(CO)伸缩振动引起的吸收谱带则随温度的上升呈上升趋势,由于受到石化过程中的氧化作用,煤精中的烷烃逐渐减少,而含氧官能团不断增加,由此推测煤精的生成环境是厌氧还原型环境。     

拉曼光谱测定散射介质的温度

本文发展了测量散射体温度的拉曼光谱方法,选用Ｓｒ（ＮＯ３）２粉晶做散射介质,观察到７３８ｃｍ＾－１,１０５７ｃｍ＾－１两个拉曼散射带,记录它们的Ｓｔｏｋｅｓ、Ａｎｔｉ－Ｓｔｏｋｅｓ分量的光谱强度,得到硝酸锶粉晶散射体的温度。实验结果显示,这种非接触光谱测温法具有重要的实用价值。     

红外光谱遥测固体推进剂燃烧温度及有机化合物对其影响

本文用遥感FTIR光谱 ,测定了固体推进剂燃烧火焰在光谱范围为 4 5 0 0～ 70 0cm- 1 处的红外发射光谱 ,利用HCl分子转振基带 (3 4 6 μm)精细结构的P 分支光谱 ,准确测定了固体推进剂燃烧火焰温度 ,并对含有不同材料固体推进剂 ,如有机化合物对燃烧温度的影响 ,作了讨论。