不同溶剂中取代基对芳香胺红外吸收光谱的影响

对２１种芳香胺在不同极性的溶剂中测定了红外光谱,并对不同取代基对氨基的对称伸缩动和非对称伸缩振动吸收峰峰位的影响进行了讨论。甲基在不同极性的溶剂中表现不同的电子效应;甲氧基处于氨基的邻位的电子效应和处于间位时不同,氯和硝基取代基使氨基的两吸收峰均向蓝移,氨基取代基使氨基的两吸收峰向红移。     

苏丹红系列染料在有机溶液中的紫外-可见光谱研究

研究了苏丹红Ⅰ、苏丹红Ⅲ和苏丹红Ⅳ在非极性溶剂石油醚和极性溶剂乙腈及乙腈-水混合溶液中的紫外-可见光谱特征。在极性溶剂中苏丹红系列的可见区特征吸收峰比在非极性溶液中略有红移;在乙腈-水混合溶液中,苏丹红Ⅰ的特征吸收峰比在乙腈溶剂中红移,最大红移达13 nm,吸收强度最大增幅为34.5%;苏丹红Ⅲ的特征吸收峰红移8 nm,吸收强度增幅为11%;苏丹红Ⅳ的特征吸收峰先红移后蓝移,吸收强度增幅数仅为2.5%。造成这一变化的原因是在乙腈-水混合溶液中,苏丹红Ⅰ, Ⅲ, Ⅳ分子内氢键被破坏,扩大了π键离域范围所致。     

苏丹红Ⅰ在乙醇溶液中的紫外-可见光谱

研究了苏丹红Ⅰ在极性溶剂乙醇中的紫外-可见光谱,同时考察了水、酸碱度、温度和时间等不同实验条件对苏丹红Ⅰ-乙醇溶液紫外-可见光谱的影响.结果表明,苏丹红Ⅰ在乙醇溶液中形成的紫外-可见光谱特征吸收峰主要与其偶氮-醌腙异构体和分子型体有关;在乙醇-水溶液中,苏丹红Ⅰ的可见区特征吸收峰逐渐红移,最大红移达11nm,最大增幅为...     

不同溶剂中苯酚的紫外光谱

主要研究苯酚在不同的溶剂中的紫外光谱。结果发现,苯酚紫外光谱的两个强吸收峰在碱性溶剂中会发生红移,分别从210nm红移至234nm、270nm红移至287nm,而在酸性溶剂中则无明显变化,溶剂极性对两个吸收峰强度也有影响。     

番茄红素的紫外可见光谱和荧光光谱分析

研究了番茄红素在不同溶剂中的紫外可见光谱图,对结果进行分析后发现番茄红素在正己烷、石油醚、丙酮、乙酸乙酯具有较低折光率的溶剂中的特征吸收带波长非常接近,但在较高折光率的溶剂苯、二硫化碳中的特征吸收带与以丙酮作为溶剂相比有不同程度的红移。番茄红素溶于丙酮与水的混合溶剂,当丙酮与水的体积比达到3∶2时,吸收光谱在紫外区出现一新的吸收峰,在可见区吸收光谱的精细结构消失。用荧光光度计采集不同溶液的番茄红素的荧光光谱,番茄红素的荧光峰位于580—590nm,在极性溶剂中荧光发射增强。     

黑木耳霉变前后的傅里叶变换红外光谱研究

为了检验红外光谱技术在食品安全上的判断能力,利用傅里叶变换红外光谱仪测试了未霉变黑木耳和霉变黑木耳样晶的红外光谱.对比它们的红外光谱,两者在羟基和氨基叠加吸收峰、脂类物质吸收峰的频率位置上有较大差异,分别相差23.31和13.42 cm<'-1>.对羟基和氨基的叠加吸收带进行曲线拟合,发现霉变前后羟基和氨基的比例发生较...     

双酚酸的合成及其紫外光谱研究

利用乙酰丙酸和苯酚缩合反应制取双酚酸（DPA）,并采用红外光谱及核磁光谱对其结构进行了表征。研究了DPA在水、乙腈、甲醇和环己烷4种溶剂中的紫外光谱。结果发现,在这4种溶剂中,DPA溶液的紫外光谱主要在210nm左右及260nm左右有两个强吸收峰。210nm左右的吸收峰对溶剂的极性及溶液的浓度敏感。而260nm左右的吸收峰在各种极性不同的溶剂中的位置变化不明显,对溶液浓度也不敏感。因此,DPA在260nm吸收峰可以用于DPA的定量分析,而210nm吸收峰可用于研究DPA与其他分子的相互作用。另外,溶剂极性对两个吸收峰强度的影响也不相同。     

Theoretical Studies on Electronic Structures and Spectroscopy of Fluorescent Arylamino Fumaronitrile

设计了一系列发荧光的芳胺氰化物, 并用密度泛函方法在B3LYP/6-31G*水平上进行几何构型优化．在优化构型基础上,分别用INDO/CIS、AM1、CIS-ZINDO TD和B3LYP/6-31G*方法计算了芳胺氰化物的电子光谱、红外光谱、荧光光谱及核磁共振碳谱．结果表明,与母体相比,由于萘环较大的立体效应使氰化物的能隙变宽,荧光光谱及电子光谱的主要吸收峰发生蓝移．而由于电子被分散到萘环上,氰化物的主要红外频率发生红移．相反,羟基的存在改善了分子的对称性,扩展了共轭体系,使能隙变窄,荧光光谱及电子光谱的主要吸收峰发生红移．同时由于羟基的供电效应,C-H伸缩振动发生蓝移．     

基于溶剂化效应的BDE-15分子振动光谱增强特征振动研究

利用密度泛函与自洽反应场理论在B3LYP/6-31+G(d)水平下分别计算气态及24种不同极性溶剂中4,4’-二溴二苯醚(4,4’-dibrominated diphenyl ethers, BDE-15)的分子振动光谱(红外光谱、拉曼光谱),以气态分子振动光谱为基准,筛选出对溶剂极性敏感的特征振动作为指标构建溶剂对BDE-15振动光谱溶剂化效应指标体系,探究溶剂对BDE-15分子振动频率、红外/拉曼峰强溶剂化效应及综合效应,并寻求显著增强BDE-15分子特征振动频移/强度的溶剂。研究表明：从分子振动频率角度,溶剂极性敏感的(频移>1 cm-1)分子特征振动均为伸缩振和面外弯曲振,但24种溶剂对BDE-15分子振动频率溶剂化效应并不显著;从分子振动峰强角度,24种溶剂对BDE-15分子振动光谱峰强的增强效应主要发生在红外光谱的中低频区及拉曼光谱的高频区,其中起显著增强(红外/拉曼效应指标值分别大于6与5)的溶剂为醇类、乙腈、二甲亚砜、硝基苯;不同极性溶剂对BDE-15拉曼峰强溶剂化效应及综合效应指标值均表现出随溶剂介电常数增长由线性到对数的增长趋势,而红外峰强只保留低介电常数溶剂时的线性关系。利用上述BDE-15分子振动光谱峰强增强方法对BDE-153,BDE-154和BDE-209进行验证,醇类、乙腈、二甲亚砜、硝基苯对三者的振动光谱红外/拉曼峰强的效应指标值分别大于6与5,且最大峰强增倍数皆大于33,说明所建BDE-15分子振动光谱增强特征振动方法有助于进一步开展基于分子振动光谱的PBDEs同系物间辨识研究。     

鱼胶原蛋白肽与表没食子儿茶素没食子酸酯相互作用的研究

运用荧光光谱、红外光谱、圆二色谱和拉曼光谱等四种光谱手段, 研究了鱼胶原蛋白肽(FCP)与表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)在水溶液中的相互作用。荧光结果表明: EGCG使FCP中的酪氨酸荧光强度减小, 促进了二酪氨酸的形成;FCP与EGCG能够形成FCP-EGCG非共价复合物, 同时, EGCG影响了FCP中酪氨酸的微环境。红外光谱分析表明: FCP具有胶原蛋白特征吸收带;EGCG的加入使3 281 cm-1处的吸收峰消失, 3 076 cm-1处的吸收峰红移, 表明EGCG影响了酰胺A带和酰胺B带;1 659和1 689 cm-1处的吸收峰蓝移, 1 547 cm-1处的吸收峰红移以及1 248 cm-1处吸收峰的消失, 表明FCP中酰胺Ⅰ带、酰胺Ⅱ带和酰胺Ⅲ带均受到EGCG的影响。圆二色谱分析表明: 添加EGCG后, FCP 222 nm处的负峰消失, 198 nm处的负峰依次红移至200和204 nm, 说明EGCG影响了FCP的二级结构。拉曼光谱分析结果表明: EGCG的加入影响了FCP中酰胺Ⅰ带、酰胺Ⅱ带和酰胺Ⅲ带的吸收;同时, EGCG的添加使863和932 cm-1处的峰红移, 前者峰强度降低, 后者峰强度大幅增加, 表明羟脯氨酸和脯氨酸均参与了与EGCG的结合, 且EGCG浓度的增加使更多的脯氨酸暴漏。     

Scaffold-directed and traceless synthesis of tricyclic quinoxalinone imidazoles under microwave irradiation

Traceless synthesis of 2-aminoimidazoquinoxalinones has been performed on soluble polymer support under open-vessel microwave dielectric heating. The reaction progression is monitored directly by the conventional proton NMR which indicated no release of the substrate from the support. Fmoc-deprotected amino acid polymer conjugates react with 1,5-difluoro-2,4-dinitro benzene to yield polymer bound dinitro fluoro amines, which are further substituted by various primary amines to yield PEG-immobilized dinitrodiamines. Simultaneous reduction of aromatic meta-dinitro group leads to the traceless release of 2-quinoxalinones, followed by N-hetero cyclization with various isothiocyanates in the presence of mercury(II)chloride to furnish 2-aminoimidazoquinolinone rings with three points of diversity at rapid pace.     

Dynamic and Electro-Optical Nonequivalence of the NH Bonds of the Amino Group in Complexes of Dichloro-Substituted Anilines

The IR spectra of 1:1 and 1:2 complexes of dichloro-substituted anilines with various proton acceptors have been investigated and the parameters of the absorption bands of the stretching and deformation vibrations of their amino group have been determined. Vibrational and electro-optical problems have been solved for free and H-bonded molecules of the studied amines within the framework of the R-NH₂ model of a valence-free field. The geometric, dynamic, and electro-optical parameters of the amino group of dichloro-substituted anilines in complexes of different compositions have been determined. It is shown that the hydrogen bond in 1:1 complexes appears to be stronger than in 1:2 complexes.     

多酸有机亚胺衍生物的紫外-可见光谱及其取代基效应

以(Bu₄N)₄[α-Mo₈O₂₆]和各种取代苯胺及其盐酸盐为原料, 在碳二环己基亚胺(DCC)存在下, 经脱水反应,合成了多种六钼酸根有机亚胺衍生物, 并用元素分析,1H-NMR,IR和UV-Vis光谱等进行表征,重点研究了六钼酸根有机亚胺衍生物在乙腈溶液中的紫外光谱。研究结果表明,该类化合物具有典型的分子内电子转移的紫外-可见光谱特征,其特征峰位移Δλ_max与苯胺的苯环取代基的共轭效应指数(σ_R)之间存在良好的线性关系。     

胺对联苯胺黄颜料的电荷控制作用及其红外光谱分析

为了确定胺类化合物,特别是聚异丁烯琥珀酰氨(PIBI)对联苯胺黄颜料颗粒的电荷控制作用,选择一系列氨基化合物与联苯胺黄PY14反应,同时进行四乙五胺成盐实验,通过测试产物的Zeta电位和红外光谱,对比分析电荷控制机理,还根据Zeta电位值,研究了不同取代氨对PY14的电荷控制作用强弱。根据氨基和成盐氨基的红外吸收频率,确认胺对PY14的电荷控制作用主要是Lewis酸碱反应,空间位阻小的仲胺和伯胺的电荷控制作用比较强,发现PY14 Zeta 电位值发生反号,是由于大的反号离子在颜料表面吸附所致。     

脉冲升温纳秒时间分辨中红外光谱研究氨基酸重水溶液的分子间氢键

应用变温傅立叶变换红外光谱和脉冲升温纳秒时间分辨红外差谱研究了组氨酸和甘氨酸的重水溶液的羧基负离子的振动．结果表明不仅氨基酸分子之间形成氢键，而且氨基酸分子和溶剂分子之间也形成氢键．当温度升高时，羧基负离子在1600?1610 cm?1 附近的反对称伸缩振动发生蓝移，说明高温使氢键减弱．温度从10℃突然升高到20℃，组氨酸的时间分辨瞬态光谱出现两个漂白峰，一个在1604 cm?1，指认为形成氨基酸分子间氢键的羧基负离子的峰；另一个在1612 cm?1，指认为氨基酸分子和溶剂分子形成氢键的羧基负离子的峰．前     

分子印迹材料选择性截留卷烟烟气中芳胺的研究

采用分子印迹技术合成了一种对1-萘胺有高度选择性的分子印迹聚合物材料。应用固相萃取吸附试验研究了该聚合物对1-萘胺及其结构类似物的选择特性,表明印迹聚合物材料对4种芳胺类物质表现出良好的选择性结合能力。将所制备的印迹聚合物按不同剂量添加到卷烟嘴棒中,考察其对卷烟烟气中芳胺的截留效果。结果显示,该分子印迹材料能选择性截留卷烟烟气中的1-萘胺、2-萘胺、3-氨基联苯和4-氨基联苯等烟气有害成分;当印迹聚合物添加量为50mg时,卷烟烟气中芳胺的降低率达到30%。     

Solution-phase reductive cyclization of 2-quinoxalinol analogs: Systematic study of parallel synthesis

1,5-Difluoro-2,4-dinitrobenzene starting material was treated via primary and/or secondary substitution with a variety of amino acids or amines and the aromatic m-dinitro groups were then reductively cyclized provide the 2-quinoxalinol analogs. The conditions for 1,5-dialkylamino-2,4-dinitrobenzene reduction have been systematically studied and optimized in solution. Three effective methods are described for the high-throughout generation of 2-quinoxalinol analogs.     

Development of a solid phase microextraction method for detection of the use of banned azo dyes in coloured textiles and leather

A new method to detect the use of banned azo dyes in the manufacture and treatment of coloured textiles and leather is described. The determination of the azo dyes was made by quantification of aromatic amines generated by reductive cleavage in a citrate buffer medium. The aromatic amines were then extracted from 1 mL of the reaction solution by means of solid phase microextraction (SPME) and determined by gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS). We also evaluate accuracy, precision, range of linearity and limit of detection for the eighteen aromatic amines investigated, and show that the method is comparable with current established methods. Copyright 1999 John Wiley & Sons, Ltd.     

不同物料和炭化方式制备生物炭结构性质的FTIR研究

红外光谱是了解生物炭结构性质特征的重要手段。通过采用傅里叶红外光谱技术(FTIR)对不同物料和制备方式的生物炭结构性质特征进行表征。结果表明：不同的物料制备的生物炭均具有羟基、芳香基及一些含氧基团的吸收峰,与活性碳有共同特征;但其他吸收峰,有着显著差异。高温炭化可以使玉米秸秆中—OH,—CH₃,—CH₂—,CO间发生缔合或消除,促进了芳香基团的形成。在不同炭化方式下,加热和微波炭化,对生物炭形成有着机理上差别,加热炭化可致使醇、酚中的—OH彼此结合或者消除,形成苯环类基团,而微波法能使得芳香基团钝化阻止其参与反应,使得苯环类物质得以更多形成。综上表明,红外光谱可较好反映生物炭的结构特征,揭示了生物炭主要含有—OH、芳香基团等活性基团。