高能偏振能量色散X射线荧光光谱仪测定地质样品中稀土元素

由于稀土元素本身的特点及以往X射线荧光光谱仪的局限性,用XRF方法快速测定地质样品中稀土元素一直是个难点。探讨了有效解决该问题的途径。采用粉末压片制样,应用Epsilon 5型高能偏振X射线荧光光谱仪(HE-P-EDXRF)建立了土壤、岩石和水系沉积物中稀土元素La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu和Y的EDXRF分析方法,对分析线,二次靶,基体校正方法及校准曲线的回归等进行了探讨。结果表明,La,Ce,Pr,Nd和Y的校准曲线的相关系数r>0.99,其余元素的相关系数也均在0.969以上;Pr的检出限为4.09,其余元素的检出限在0.03~2.13之间;对岩石标准物质GBW07105连续测定10次,RSD在0.81%~8.35%;检验样本的EDXRF测定值与电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定值平均相对偏差在4.4%~15.4%之间,除Gd外其余元素的平均相对偏差均在15%以内,其中较好的为Y(4.4%),La(8.3%),Ce(8.3%),Nd(8.6%)。综上可知,本方法操作简单,能够实现大批量的岩石、土壤、水系沉积物中稀土元素的快速准确测定。     

用ICP-AES测定三烷基氧膦(TRPO)-煤油体系中的稀土元素

研究了以乙醇作为稀释剂直接有机溶液ICP-AES进样测定30%三烷基氧膦(TRPO)-煤油体系中的稀土元素。30%三烷基氧膦(TRPO)-煤油含量在4%～20%之间变化时稀土元素的谱线强度变化缓慢。随着水含量在1%～7%内的增加,稀土元素La,Pr,Nd和Sm的谱线强度略有下降,而Ce随着水含量的增加而增加。HNO₃浓度在0.065～0.315 mol·L-1范围内对稀土元素的相对谱线强度的影响不大。同时研究了元素Fe和Zr在该体系中对稀土元素的基体干扰问题,Fe对稀土元素的干扰不显著,但当Zr的浓度大于稀土元素10倍时,稀土元素Ce,Pr和Nd的相对谱线强度受到一定程度的干扰。该方法的应用范围即30%三烷基氧膦(TRPO)-煤油含量在4%～20%为宜,稀土元素La,Ce,Pr ,Nd ,Sm检测限分别为0.012 ,0.040,0.029,0.040,0.021 μg·mL-1,相对标准偏差小于2%;且与湿法消化法相比该方法的相对误差小于3%。该方法与无机消解水溶液进样ICP-AES法相比,该方法操作简单、快速,可以满足分析的要求。     

应用电感耦合等离子质谱测定饲料中的微量元素的研究

应用电感耦合等离子体质谱(inductively coupled plasma-mass spectrometry,ICP-MS)测定饲料中铜、锌、铁、锰、铬、镉、铅、砷和硒等微量元素的方法。考察了谱干扰、基体效应和记忆效应等因素对测量的影响。在优化的条件下,方法检出限达到10-9级,线性范围达到3个数量级,线性相关系数高于0.999。将该方法用于实际样品的测定,小麦粉标准品中各元素的测定值与标示量能很好的吻合,配合饲料中微量元素的回收率在86％～115％,相对标准偏差(RSD)≤8.2%(n=6)。预混合饲料中微量元素的含量与国家标准方法测得值能够较好的吻合。该方法与传统方法相比,具有简单快速,灵敏度高,能够同时测定多种元素的优点。     

野生中药田基黄中稀土元素含量分析

中药材中的有效成分研究得到了人们的普遍关注。应用ICP-MS分析了中药材田基黄中稀土元素的含量。结果表明田基黄稀土元素La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Tm,Lu和Y的浓度在6～14 522 ng·g-1的范围之间。在上述稀土元素中,田基黄稀土元素含量超过2 000 ng·g-1的有La(4871.64), Ce(14 522.03)和Nd(2 064.94)。与粮食作物比,田基黄中稀土元素的含量是稻米、小麦、玉米和大麦等粮食的上千倍,这可能是田基黄具有肝病治疗效果的重要因素。稀土元素在田基黄中的分配除了自身的吸收分配特性以外,还要受土壤等环境因素的影响,分配机理还需要进一步研究。     

植物性食品中稀土元素的ICP-MS测定

本文研究了ICP-MS同时测定植物性食品中16种稀土元素(Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb和Lu)的方法。采用以In作内标的校正形式，用微波消解样品，对照分析了参考标准物质。对所测定元素，校准曲线的相关系数为0．9999，回收率范围为94％-106％，相对标准偏差优于3．2％(n=11)，检出限低于2．2pg／g(Sc为95pg／g)。     

高温高压密闭消解-ICP-MS测定垃圾焚烧残渣中重金属及稀土元素

采用高温高压密闭消解-电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）测定了垃圾焚烧残渣中的Cr，Co，Ni，Cu，Zn，Zr，Cd，Ba和Pb共9种重金属元素及Sc，Y，La，Ce，Pr，Nd等16项稀土元素的含量。实验确定密闭消解罐中，以HF-HNO₃-HCl（1∶2∶1）三元混酸体系于185 ℃烘箱中12 h可完全消解垃圾焚烧残渣样品，同时对ICP-MS测试工作条件（包括雾室温度、雾化气流速、辅助气流速、冷却气体流速、采样深度等）进行了优化。采用Rh为内标元素进行信号漂移校正和基体补偿，得到25种分析元素标准曲线的线性相关系数（r）大于0.999 9，方法检出限在0.001～1.01 ng·g-1，样品分析测试的相对标准偏差（RSD）小于4.5%（n=3）。测试结果表明本次分析的垃圾焚烧残渣样品中Cr，Cu，Zn，Zr，Cd，Ba和Pb元素含量偏高，其中Pb含量高达(1 459±8) mg·kg-1，稀土元素平均总量为(199±2) mg·kg-1，整体呈下降趋势，并显示相对富集轻稀土。该方法准确可靠，适合多元素尤其是挥发性金属元素含量的准确分析，重金属及稀土元素测试结果为垃圾焚烧残渣后处理及回收有重要参考意义。     

应用ICP-MS测定野生肉苁蓉中的稀土元素

中药材中的微量元素含量引起人们的普遍关注。应用ICP-MS分析了新疆产野生肉苁蓉中稀土元素的含量, La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Lu,的浓度范围在1～260 ng·g-1之间,稀土元素之间含量差异比较大。在各种稀土元素中,新疆野生肉苁蓉含量超过100 ng·g-1的有三种,分别是La(144.89 ng·g-1,DW),Ce(259.75 ng·g-1,DW)和Nd(133.25 ng·g-1,DW);含量最少的三种是Eu(6.10 ng·g-1,DW),Ho(3.42 ng·g-1,DW)和Lu(1.15 ng·g-1,DW)。稀土元素在野生肉苁蓉中的分配除了自身的吸收分配特性以外,还要受土壤等环境因素的影响,分配机理需要进一步研究。     

ICP-AES同时测定水产品中的稀土元素

研究了 P50 7萃淋树脂预富集分离样品 ,试液用 ICP- AES法同时测定水产品中稀土元素 La、Sm、Y、Nd的新方法。在选定的最佳条件下测 La、Sm、Y、Nd的检出限分别为 0 .0 0 5 2、0 .0 0 70、0 .0 0 93、0 .0 16 1μg·m L-1,回收率为 93.4 %— 10 2 .5 % ,RSD为 1.3%— 3.6 %。该法准确、快速、简便 ,应用于水产品的测定 ,结果满意     

用ICPS-PGS2扫描直读光谱仪直接测定高纯氧化铥中的十四个稀土杂质

本文选出了用改装的ICPS-PGS2单道扫描直读光谱仪直接测定高纯氧化铥中十四种稀土杂质的最优测量条件。考查了氧化铥基体对被测稀土元素的干扰和稀土元素间的相互干扰。在优化实验条件下,本方法测定下限为在10~(-2)～10~(-4)%之间,标准加入回收值在86.6%～115%之间,样品分析的相对标准偏差小于6.7%。本方法可适用于纯度小于99.95%氧化铥中十四个稀土杂质的例行分析。     

ICP-AES法分析猪肝、猪肉中痕量稀土元素

采用P507萃淋树脂预富集分离技术，用ICP－AES法测定猪肝，猪肉中痕量稀土元素La,Ce,Pr,Nd,Sm,Y的含量，本法排除了基体中Ca,P,Fe的干扰，检出限为0．33－0．74ng/g(鲜样），回收率为84．8％－109．1％，精密度为4．9－11％。     

南丰蜜桔中稀土元素与土壤的关系

南丰蜜桔是原产江西南丰地区的重要水果品种,但是对于该品种的稀土元素含量的研究还没有见到报道。借助ICP-MS/ICP-AES方法对南丰产的南丰蜜桔及其种植土壤中的稀土元素进行了全面分析,目的是研究南丰蜜桔中稀土元素的含量以及与土壤中稀土元素含量的关系。结果显示：南丰蜜桔仅仅能够测到10种稀土元素的存在,它们是La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho和Yb,它们的含量在0.63～0.01 ng·g-1之间。种植南丰蜜桔的土壤中上述十种稀土元素含量在29.36～0.07 μg·g-1之间,含量最多的三种元素是Ce, La和Nd,含量分别是29.36, 16.92和8.62 μg·g-1。南丰蜜桔中稀土元素含量与土壤中的稀土含量基本上成正相关：土壤中稀土元素含量越多,其在果实中的含量也越高。所以如果要通过稀土元素增加产量、提高品质,土施稀土元素效果也会非常明显。     

高纯Tb_4O_7中稀土杂质的ICP－MS法测定

本文报导了高纯氧化铽中Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｙ等１３种稀土杂质的电感耦合等离子体质谱测定方法。选择了仪器最佳操作参数，考察了质谱干扰和基体效应，选用Ⅰ作内标可基本克服基体效应，方法检出限为０．０１３－０．１１ｎｇ／ｍＬ，加标回收率为８７％－１０３％，重复精度（ｎ＝７）为２．２％－５．５％。方法快速、灵敏、准确。     

镧对镝-磺基水杨酸配合物荧光增强效应的研究和应用

本文研究发现,三价稀土离子Ｌａ３＋的存在对二元配合物Ｄｙ３＋－磺基水杨酸（ＳＳＡ）体系具有强烈的荧光增强效应。在常温条件下,研究了Ｌａ３＋参与下Ｄｙ３＋－ＳＳＡ体系的荧光特性、形成条件和影响因素,结果表明,Ｌａ３＋可使Ｄｙ３＋－ＳＳＡ体系荧光增强１００倍。在最佳条件下,Ｄｙ的浓度在３．０×１０－７～１．０×１０－５ｍｏｌ／ｄｍ３范围内与荧光强度成线性关系,检测限达到８．０×１０－８ｍｏｌ／ｄｍ３。利用该体系测定了合成稀土样品和包头稀土标准样品,结果满意,回收实验的回收率为９９．３％±０．１％。     

发射光谱法同时测定10种稀土元素

研究了用碳粉、硫酸钾、硫酸钡、硫酸锶和三氧化二钪作缓冲剂同时测定样品中的La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb,Dy,Yb,Lu的发射光谱法。选择钪作内标线,不需分离、不需化学处理,直接压样于杯形的石墨电极中,具有简便、快速和准确。对测定条件、干扰因素进行了研究,从而建立测定10种稀土元素的新方法。10种稀土元素的检测限均在0.030%以下,其回收率在94%～105%范围内,当n=9时,它们的RSD均小于5%;用于样品的测定取得了满意的结果。     

电感耦合等离子体质谱法测定高纯氧化钕中稀土杂质的研究

本文报导了高纯氧化钕中Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ等１１中稀土杂质的电感耦合等离子体质谱测定方法。选择了仪器最佳操作参数，研究了质谱干扰和基体效应，采用Ｔ１内标可基本克服基体效应。方法检出限为０．０１９－０．０９５ｎｇ／ｍＬ，加标回收率为８１．８％－１０３．３％。     

计算光度法同时测定镧、铈、镨、钕

以二溴一氯-偶氮氯膦(DBC-CPA)为显色剂,并且在显色体系中加入不同量的EDTA-Na2P2O7作为竞争配位剂,使得4组分轻稀土组分间吸收光谱灵敏度的差别加大,从而增加了轻稀土混合物体系组分间吸收光谱的线性独立性,采用数值稳定性强的约束优化算法-可变容差法处理光谱数据,对不同深度比例的4组分轻烯土混合物体系(La^3 ,Ce^3 ,Pr^3 ,Nd^3 )的测定,取得了较为满意的结果.     

高纯金属镨中痕量稀土杂质的电感耦合等离子体原子发射光谱分析及光谱干扰的校正

本文提出了PGS-2型平面光栅光谱仪(色散率0.18纳米,二级光谱)与PlasmaTherm ICP-5000D射频发生器联用,乙醇预去溶方式进样,同时直接测定高纯金属镨中5个痕量稀土杂质元素的方法。并讨论了基体浓度对检出限的影响以及光谱干扰及其校正方法。当样品溶液中镨的浓度为5毫克/毫升时,测定下限分别为镧、钕和钐0.002%,铈0.003%和钇0.0005%。获得了良好的实验结果,其相对标准偏差为1.2-6.2%。