Orbitrap高分辨质谱法高通量筛查生化药品、中成药与保健品中非法添加的13种消化类化学药物

建立了生化药品、中成药和保健品中非法添加的13种消化类化学药的超高效液相色谱-Orbitrap高分辨质谱(UHPLC-HRMS)高通量筛查方法。供试品以甲醇-水(50∶50)为提取溶剂,经Hypersil Gold C18(2.1 mm×100 mm,3μm)色谱柱分离,以乙腈-0.1%甲酸水为流动相进行梯度洗脱,单次分析仅需10min。采用正离子检测,Full MS/dd-MS2扫描模式。通过比较供试品与对照品的色谱保留时间、高分辨一级和二级质谱,判断供试品中是否非法添加消化类药物,并对阳性样品进行定量分析。13种化合物的线性范围均为8.0~800μg/L,相关系数(r)均不低于0.998 5,回收率为94.6%~106.2%,相对标准偏差为1.2%~2.9%。该法快速简便、通量高、选择性好、灵敏度高,并已用于生化药品、中成药及保健品非法添加消化类化学药的高通量筛查和测定,在38批中成药中发现5批阳性样品,在43批保健品中发现3批阳性样品。     

稀土元素荧光增强效应的研究─RE对Eu－苯甲酰三氟丙酮－溴化十六烷基三甲基铵体系的荧光增强

本文详细研究了稀土元素Ｌａ３＋、Ｇｄ３＋、Ｔｂ３＋、Ｌｕ３＋、Ｙ３＋及Ｓｃ３＋对铕苯甲酰二氟丙酮（ＢＴＡ）－阳离子表面活性剂体系的荧光增强效应。结果表明，在上述增强离子的分别存在下，体系的荧光强度分别增加１７、７５、６５、５、５５和１８倍，铕浓度在１．０×１０－１０－８．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内与荧光强度成线性关系，最低检出限为１．０×１０－１１ｍｏｌ／Ｌ利用标准加入法测定了混合稀土氧化物中的铕，结果满意。     

镧对镝-磺基水杨酸配合物荧光增强效应的研究和应用

本文研究发现,三价稀土离子Ｌａ３＋的存在对二元配合物Ｄｙ３＋－磺基水杨酸（ＳＳＡ）体系具有强烈的荧光增强效应。在常温条件下,研究了Ｌａ３＋参与下Ｄｙ３＋－ＳＳＡ体系的荧光特性、形成条件和影响因素,结果表明,Ｌａ３＋可使Ｄｙ３＋－ＳＳＡ体系荧光增强１００倍。在最佳条件下,Ｄｙ的浓度在３．０×１０－７～１．０×１０－５ｍｏｌ／ｄｍ３范围内与荧光强度成线性关系,检测限达到８．０×１０－８ｍｏｌ／ｄｍ３。利用该体系测定了合成稀土样品和包头稀土标准样品,结果满意,回收实验的回收率为９９．３％±０．１％。     

铕敏化荧光法测定甲磺酸帕苏沙星

稀土Eu3+能与甲磺酸帕苏沙星形成络合物,并发出Eu3+的特征荧光.加入表面活性剂SDBS能大大增强体系的荧光强度,由此建立了表面活性剂敏化的Eu3+荧光探针测定甲磺酸帕苏沙星的方法.最佳测定条件为最大激发和发射波长分别是332和618 nm;pH=7.5;Eu3+浓度为1.2×10-5 mol/L,SDBS浓度为3.0×10-5 mol/L.甲磺酸帕苏沙星浓度在3.0×10-8～2.0×10-6 mol/L范围内与荧光强度线性关系良好,r=0.9993;检出限为1.0×10-9 mol/L.该方法用于甲磺酸帕苏沙星注射剂和人体血清以及尿样中的甲磺酸帕苏沙星的含量测定,结果令人满意.     

超高效液相色谱-串联质谱法测定人血浆中盐酸氨溴索及其制剂的生物等效性评价

采用超高效液相色谱-串联质谱（UHPLC-MS/MS）技术,建立了快速、简单、灵敏的测定人血浆中盐酸氨溴索含量的方法,并用于盐酸氨溴索人体生物等效性预试验研究。取50 μL血浆样品,采用蛋白沉淀法处理,以盐酸氨溴索-d5为内标。采用Waters XBridge BEH C18色谱柱（50 mm×2.1 mm,2.5 μm）,以0.1%（v/v）甲酸水-含0.1%（v/v）甲酸的甲醇为流动相,在0.4 mL/min流速下进行梯度洗脱。采用电喷雾电离（ESI）源以正离子模式进行MRM检测。结果显示,盐酸氨溴索在2~400 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数（r）为0.998,准确度为97.1%~108.7%,精密度为1.0%~5.6%。将该方法用于6名健康受试者口服盐酸氨溴索受试制剂和参比制剂30 mg后血药浓度的测定,结果显示二者相对生物利用度为（102.3±14.8）%,血药浓度-时间曲线下面积（AUC_0-t、AUC_0-∞）和最大血药浓度（C_max）的90%置信区间均在80.0%~125.0%范围内,两种制剂生物等效。     

Plasmon-phonon coupling in graphene-hyperbolic bilayer heterostructures

Polar dielectrics are important optical materials enabling the subwavelength manipulation of light in infrared due to their capability to excite phonon polaritons.In practice,it is highly desired to actively modify these hyperbolic phonon polaritons(HPPs) to optimize or tune the response of the device.In this work,we investigate the plasmonic material,a monolayer graphene,and study its hybrid structure with three kinds of hyperbolic thin films grown on SiO_2 substrate.The inter-mode hybridization and their tunability have been thoroughly clarified from both the band dispersions and the mode patterns numerically calculated through a transfer matrix method.Our results show that these hybrid multilayer structures are of strong potentials for applications in plasmonic waveguides,modulators and detectors in infrared.     

镍(Ⅱ)-丁二肟体系的吸附伏安法研究

本文研究了镍(Ⅱ)-丁二肟体系在悬汞电极上的吸附伏安法。当电极向阴极方向扫描时,吸附在电极上的Ni(Ⅱ)A_2分二步不可逆地还原到Ni(O)(Hg)。 对非紧密吸附作了理论分析。计算出的线性扫描吸附伏安法的灵敏度为10~(-9)—10-~(10)M与文献报导的实验值一致。     

NH_3/NH_4Cl中镍(Ⅱ)-丁二肟体系在悬汞电极上电化学还原机理的研究

镍(Ⅱ)-丁二肟(DMG)体系在汞电极上的还原机理至今仍有争议。等提出了Ni(Ⅱ)与DMG形成的配合物Ni(Ⅱ)A_2作催化剂的氢催化波机理。Flora等解释为Ni(Ⅱ)A_2的二电子可逆还原到金属Ni.Nürnberg等认为反应是吸附在电极上的Ni(Ⅱ)A_2的不可逆还原。最近Weinzierl等又提出Ni(Ⅱ)催化DMG在电极上还原,这些研究中对判断机理的重要论据——中间产物及最终产物——却未进行过研究。本文用多种电化学方法对此体系进行了研究,提出了反应的机理。     

铽,镝—对羟基苯甲酸—三正辛基氧化膦—Triton X—100荧光反应及其分析应用

1引言稀土元素有机给合物荧光体系的研究已成为一个非常活跃的研究领域，有关的报道日渐增多。本文详细研究了铽、镝-对羟基本甲酸（p-OHBA）一三正辛基氧化膦（TOPO）－TritonX－100体系的荧光特性和影响因素。研究发现在非离子表面活性剂TritonX－100存在下，体系中引人协同配体TOPO形成的三元纪合物的荧光强度较Tb、Dy－P－OHBA二元体系分别提高了320倍和85倍，Tb即为一OHBA－TOPO三元络合物的络合比均为1：3：3。采用多点增量标准加入法测定混合稀土样品中痕量钛和搞，结果令人满意。2操作步骤在25mL比色管中加入一定量的…     

冠醚增敏稀土配合物荧光增强效应的研究及其应用

本文详细研究了二苯并－１８冠－６对Ｓｍ－ＴＴＡ荧光体系的增敏作用和稀土离子Ｄｙ＾３＋对Ｓｍ－ＴＴＡ－冠醚体系的荧光增强效应，在冠醚存在下，Ｓｍ－ＴＴＡ二元配合物荧光体系的荧光强度增加了２８０倍，Ｓｍ－ＴＴＡ－二苯并－１８－冠－６体系中引入适量的Ｄｙ＾３＋后，使体系的荧光强度提高２６倍，对Ｓｍ－ＴＴＡ－冠醚和Ｓｍ－Ｄｙ－ＴＴＡ－冠醚体系，Ｓｍ的浓度分别在２．０×１０＾－７～１．０×１０＾－５ｍｏｌ／