超分子组合流体室温磷光现象(Ⅱ)——醇对环糊精/碘代乙基联苯/溴代环己烷体系室温磷光的影响

在外部重原子微拢剂溴代环己烷存在下，β－ＣＤ／碘代乙基联苯体系可发射一定强度的室温磷光信号，若丁醇作为第四组分存在，则能显著提高体系的室温磷光发射强度。研究了该体系室温磷光发射的适宜条件和多种醇、不同环糊精及其衍生物的影响。认为β－ＣＤ／碘代乙基联苯／溴代环己烷／丁醇体系属于一种超分子组合的发光体系，醇的作用属典型的分子调控作用。β－ＣＤ／碘代乙基联苯／溴代环己烷形成主、客三元包结物，而醇则利用其羟基与ＣＤ端口羟基形成氢键，其烷基键借助于疏水相互作用力，覆盖在ＣＤ上、下端口，对外部氧向ＣＤ腔内的扩散起着隔离作用，减少了三线态氧对发光体激发三线态的猝灭，从而显著提高了体系室温磷光发射强度     

不除氧条件下环糊精诱导室温磷光法测定喹啉

在不除氧条件下，１０ｍＬ含喹啉／β－ＣＤ溶液中只需加入１５μＬ１，２－二溴丙烷（ＤＢＰ）作重原子微扰剂，就能产生强而稳定的室温磷光信号。最大λｅｘ／λｅｍ＝２７３／４９６ｎｍ。喹啉浓度在５．０×１０＾－７￣５．０×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ，５．０×１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ，两段三个数量级范围与室温磷光信号有良好的线性关系，最低检测限７．４×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。本体系的特点是ＤＢＰ用量少，从而减少了因过量     

2—溴甲基萘荧光和室温磷光性质研究

研究了２－溴甲基萘（２－ＢｒＭＮ）的荧光及磷光性质。２－溴甲基萘是一种优良的荧光试剂,λｅｘ／λｅｍ＝２７４／３３４ｎｍ,其浓度在１．０×１０＾－６～１．２×１０＾－４ｍｏｌ·Ｌ＾－１范围内与荧光强度呈良好的线性关系,相关系数ｒ＝０．９９９,最低检测限为４．７×１０＾－８ｍｏｌ·Ｌ＾－１。以β－环糊精（β－ＣＤ）作保护剂和１,２－二溴丙烷（ＤＢＰ）为重原子微扰剂的２－ＢｒＭＮ／β－ＣＤ／ＤＢＰ体系     

6—磺酰香豆素—β—CD的合成及分子识别性质初探

本文合成和鉴定了具有分子识别功能的发光试剂６－磺酰香豆素－ＣＤ（吣－Ｃｓ－β－ＣＤ）。在碱怀条件下，经过足够的光照，它有产生强而稳定的荧光，以其为腐朽 ，研究了对客体环己醇，环己烯，环己烷和溴代环己烷分子的认别性能，计算出相应的包结常数和识别因子。     

N-乙基哌啶存在下β-环糊精诱导α-溴代萘室温磷光

微量N-乙基哌啶(EP)存在下,由于三元包络物α-溴代萘(α-BrN)/β-环糊精(β-CD)/EP的形成,不经除氧就可观察到强而稳定的室温磷光(RTP)发射。详细研究了温度、pH值以及形成包络物的3种组分物质浓度的变化对体系RTP的影响,并探讨了EP存在下所研究体系的RTP发光机理。在优化实验条件下,体系RTP的强度与α-溴代萘的浓度在3.0×10~(-7)—1.5×10~(-5)mol·L~(-1)范围内呈良好线性关系,α-BrN的检出限为7.2×10~(-9)mol·L~(-1)。将所建方法用于合成样品中α-BrN的测定,实验结果表明该方法的加标回收率为94.7%,相对标准偏差为1.47%(n=7)。     

环糊精内腔大小影响α－溴代萘光谱行为的研究

本文观察到在环糊精水溶液中，环糊精（ＣＤｓ）的空腔大小对α－溴代萘（α－ＢｒＮｐ）的光谱行为有显著影响。根据实验指出这一结果来源于其与客体分子的包络方式不同，并提出了β－ＣＤ与α－ＢｒＮｐ间２：２重叠包络物的生成这一新的包络机理。     

环糊精内腔大小影响α—溴代萘光谱行为的研究

本文观察到在环糊精水溶液中，环糊精的空腔大小对α－溴代萘的光谱行为有显著影响。根据实验指出这一结果来源于其与客体分子的包络方式不同，并提出了β－ＣＤ与α－ＢｒＮｐ间２：２重叠包络物的生成这一新的包络机理。     

磷光寿命法研究无保护流体室温磷光的重原子效应和发光动力学参数

以两种卤代萘为模型化合物，基于磷光寿命的定义τ＝τ^-，τ0＝1／kp和其与各速率常数的关系，导出了一种类似于Stern-Volmer方程的线性方程：τ0／τ＝（kp_kic)/kp=1 kic/kp=1 Ksv.c。通过测定不同重原子微扰剂浓度时的磷光寿命，探讨了从两种途径计算流体室温磷光发射相关动力学参数的可行性和方法，通过这些参数对比讨论了KI和TINO3两种重原子微扰剂对这两种卤代萘无保护流体室温磷光发射的重原子效应的差异。     

NH4Cl作助熔剂合成CaS：Ce的光谱特性及其浓度效应

以ＮＨ４Ｃｌ作助溶剂，碳还原硫酸钙的方法合成了ＣａＳ：Ｃｅ。在紫外光激发下，ＣａＳ：Ｃｅ中存在着Ｃｅ＾３＋的＾２Ｄ－＾２Ｆ５／２（５００ｎｍ）和＾２Ｄ－＾２Ｆ７／２（５５０ｎｍ）跃迁发射，但在蓝色光激发下，只有波峰为５３２ｎｍ半宽度为９２ｎｍ的宽带发射。当Ｃｅ＾３＋的浓度为０．０７５ｍｏｌ％时，＾２Ｄ－＾２Ｆ５／２跃迁发射强度与＾２Ｄ－＾２Ｆ７／２跃迁发射强度相等，而５３２ｎｍ发射猝灭。     

β－环糊精对Pb（Ⅱ）－四（－3溴－4－磺酸基苯基）卟啉显色反应增敏作用的研究

本文研究了β－环糊槽（β－ＣＤ）对Ｐｂ（Ⅱ）－四（－３溴－４－磺酸基苯基）卟啉（ｍ－Ｂｒ－ＴｐｐＳ４）显色体系的增敏作用，提出了高灵敏度测定痕量铅的分光光度新方法。显色体系的表观摩尔吸光系数为２．５×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。铅在０－１０μｇ／２５ｍＬ范围内符合比耳定律。稳定性好，操作简便，快速。本方法适用于人发和白酒等试样中铅的测定。回收率在９４％－１０３％。     

分子发光法研究空间位阻效应对包络物形成的影响

利用分子发光法研究了正丁醇(n-butanol,n-Bu)和苯酚(phenol,ph)存在下空间位阻效应对β-环糊精(Cyclodextrin,β-CD)和溴代萘(Bromonaphthalene,BrN)包络物形成的影响。在各自最佳实验条件下,2-BrN/β-CD/n-Bu/ph体系的室温磷光(RTP)强度不及1-BrN/β-CD/n-Bu/ph体系的三分之一;而其荧光发射光谱较1-BrN/β-CD/n-Bu/ph发射光谱红移5～10 nm,表明BrN中溴的空间位置对包络物的形成有显著的影响。两四元体系包络常数(K_f)的测定结果也进一步说明这一点。据此,讨论了上述包络物的形成机理。     

非离子表面活性剂和β-环糊精协同诱导1-溴萘室温磷光的对比研究

对比研究了非离子表面活性剂聚氧乙烯辛基酚醚 (OPE 10 ,n =10 )及聚氧乙烯特辛基酚醚 (TritonX 10 0 ,n =10 )和 β 环糊精 (β CD)协同诱导 1 溴萘 (1 BrN)室温磷光光谱。根据分子大小和 β CD空腔尺寸分析阐述了 β CD与非离子表面活性剂形成 1∶1二元包络物 ,OPE 10和TritonX 10 0分子内的辛基和苯基团被包络在空腔内 ,驱除了空腔内的水分子 ,使空腔内微环境的极性更低 ,通过更强的疏水相互作用进一步和 1 BrN形成了结构紧密的稳定 1∶1∶1三元包络物。β CD/OPE 10 / 1 BrN和 β CD/TritonX 10 0 / 1 BrN包络物的表观稳定常数分别为 1 0 9× 10 5和 4 4 7× 10 5L2 ·mol- 2 。在 β CD空腔内 ,1 BrN的重原子对OPE 10和TritonX 10 0的荧光产生猝灭作用。对于更稳定的 β CD/TritonX 10 0 / 1 BrN三元体系 ,特辛基可更好地屏蔽溶液中的溶解氧和碘离子的猝灭作用 ,观察到了TritonX 10 0分子内苯基和受体 1 BrN之间的能量转移。     

脂肪醇对槲皮素-环糊精包合物包合作用的研究

采用荧光光谱法研究了 β 环糊精及其衍生物与槲皮素的包合作用 ,测定了包合物的形成常数 ,并用等摩尔连续变化法确定了包合物形成的计量比 ,探讨了有机小分子醇对包合过程的影响。结果表明 :槲皮素 环糊精包合物包合能力强弱顺序为 :HP β CD >M β CD >β CD ,脂肪醇对槲皮素 环糊精包合物包合作用的影响与其所含碳数及体积有关     

三种抗癌嘌呤类化合物与环糊精作用的研究

采用荧光光度法 ,在考察了时间、酸度以及温度对包合物形成的影响后 ,利用荧光双倒数法分别计算出了巯嘌呤、硫唑嘌呤和 8 氮杂鸟嘌呤与 β 环糊精及羟丙基 β 环糊精的包合常数。实验表明 :时间和酸度对它们的包合有显著影响。β 环糊精形成稳定包合物的时间约在 3h左右 ,而羟丙基 β 环糊精的包合时间大约在 2h左右。最佳酸度在弱碱性范围 (pH =7 7)左右。它们的最大激发波长都在 2 76～ 2 85nm之间 ,最大发射波长较长 ,在 32 8～ 35 3nm之间。随着环糊精浓度增大 ,包合物的荧光都有增加趋势 ,且羟丙基 β 环糊精包结物的增强更为显著一些。3种黄嘌呤类衍生物与环糊精的包结物的包结比均为 1∶1。     

β-环糊精-乙酰二茂铁缩氨基硫脲包合物特征及微环境效应研究

用饱和水溶液法制备了β-环糊精(-βCD)-乙酰二茂铁缩氨基硫脲(TAF)的超分子包合物,并研究了其形成特征。元素分析及溶解常数测定结果证明两者形成了1∶1型包合物,UV-Vis光度法求得包合常数K为2.27×102L.mol-1。通过UV,FTIR,X射线粉末衍射进一步研究包结特性。同时,从微环境的角度研究了不同溶剂对-βCD-TAF和TAF的UV光谱的影响以及在水溶液体系中pH值的变化对TAF和包合物的影响特征。结果表明溶液中不同微环境对客体及超分子包合物的电子光谱有着显著不同的影响。     

紫外-可见光谱研究β-环糊精与β-胡萝卜素的包结作用

用紫外 可见光谱研究了 β 环糊精与 β 胡萝卜素的包结作用 ,结果表明 ,3 2 5个 β 环糊精分子与 1个分子 β 胡萝卜素依据范德瓦尔斯作用力和疏水作用力发生包结作用 ,生成稳定的包结物 ,包结物和 β 环糊精的红外光谱也显示包结物的形成和存在。包结物适宜的制备条件为 :β 环糊精与 β 胡萝卜素的摩尔比为 3 2 5∶1,主客体溶液的浓度比为 12∶1;包结温度 30℃ ;反应时间 2h。用可见 紫外光谱测定的包结物的包结常数为 9 4 6× 10 11L·mol-1,包结物稳定。对包结作用的动力学特性和包结物的分子构像进行了探讨     

2-对二甲氨基苯基-5-氟-6-吗啉苯并咪唑的合成及其光谱学性质研究

合成了一种新的取代苯并咪唑化合物 ,2 对二甲氨基苯基 5 氟 6 吗啉苯并咪唑 ,采用紫外 可见光谱、荧光光谱及荧光寿命等方法探讨了溶液pH值对该化合物吸收光谱的影响及其与 β 环糊精的作用。结果表明 ,pH >7 0时 ,该化合物在溶液中主要以中性分子状态存在 ,当 3 8相似文献   

Fabrication of GaAs/SiO_2/Si and GaAs/Si heterointerfaces by surface-activated chemical bonding at room temperature

The room-temperature(RT) bonding mechanisms of Ga As/Si O_2/Si and Ga As/Si heterointerfaces fabricated by surface-activated bonding(SAB) are investigated using a focused ion beam(FIB) system, cross-sectional scanning transmission electron microscopy(TEM), energy dispersive x-ray spectroscopy(EDX) and scanning acoustic microscopy(SAM).According to the element distribution detected by TEM and EDX, it is found that an intermixing process occurs among different atoms at the heterointerface during the RT bonding process following the surface-activation treatment. The diffusion of atoms at the interface is enhanced by the point defects introduced by the process of surface activation. We can confirm that through the point defects, a strong heterointerface can be created at RT. The measured bonding energies of Ga As/Si O_2/Si and Ga As/Si wafers are 0.7 J/m~2 and 0.6 J/m~2. The surface-activation process can not only remove surface oxides and generate dangling bonds, but also enhance the atomic diffusivity at the interface.