2,4,6-三甲基-1,3,5-苯三甲醛的合成与表征

以均三甲苯为初始原料,经氯甲基化、改进的Sommelet反应两步合成了目标产物2,4,6-三甲基-1,3,5-苯三甲醛。利用1H NMR、13C NMR等手段对各步所得产物的结构进行了表征,分析数据证实目标产物为2,4,6-三甲基-1,3,5-苯三甲醛。以均三甲苯计,两步反应的总收率为77.7%。     

2,4,6-三（羟甲基）间二甲苯的合成与表征

以间二甲苯为原料,经氯甲基化、酯化、再水解成功制得新物质2,4,6-三（羟甲基）间二甲苯。利用FTIR、1H NMR、13C NMR等手段对产物的结构进行了表征。以间二甲苯计,三步反应的总收率达57.6%。     

含多氟烷基三环螺环化合物的合成及波谱学结构研究

选择合适的反应条件,设计合成了含长链多氟烷基的螺环化合物. 通过对反应产物的¹H MR、 ¹³C NMR、2D NMR和IR、MS谱及X-衍射图的分析,对最终反应产物10-(5-氯-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟-戊烷基)-11-(1-碘-甲基)-6,14-二氧杂-螺[4.2.4.2]十四烷-7,13-二酮进行了结构确证和分析. 讨论了该类化合物的谱学行为和空间构型.     

芳甲醚的选择性合成及其结构表征

以2,4,6-三羟基苯乙酮为原料,碳酸二甲酯(DMC)为甲基化试剂,K2CO3为催化剂,在无相转移催化剂条件下,通过控制反应条件选择性合成了包括花椒油素在内的3种芳甲醚,它们的结构经红外光谱、1H NMR及13C NMR确证.一、二、三取代产物的产率分别为64%、50%、82%.     

2-三氟甲基吡啶的合成与光谱表征

以2-氯基吡啶为原料,合成2-溴吡啶(收率68%)和2-碘吡啶(收率56%);2-溴吡啶和2-碘吡啶与三氟乙酸钾反应,得2-三氟甲基吡啶(收率56%-72%).通过NMR和元素分析对产物的结构进行了表征.该合成路线的优点是原料易得,反应条件温和,收率较高,总收率为38%-42%.     

均三甲苯低温氧化的实验和模拟研究

利用射流搅拌反应器研究了常压贫燃条件下均三甲苯在700~1100 K温区内的低温氧化动力学。实验检测了27种产物和中间体,并采用Dievart等人提出的机理进行了模拟。结果表明主要产物和中间体的实验和模拟结果符合较好,少数微量中间体模拟还有待于进一步提高。反应路径分析及敏感性分析指出均三甲苯与OH发生脱氢反应以及氢取代生成间二甲苯是重要的反应。本文研究了均三甲苯在常压条件下的低温氧化特性,为其应用于航空替代燃料提供了理论基础。     

2-羟基-N-甲基乙酰苯胺的合成和表征

以N-甲基苯胺、氯乙酰氯、无水醋酸钠、甲醇等为原料,经乙酰化,酯化及酯交换反应合成了2-羟基-N-甲基乙酰苯胺,三步总收率为88.0%.N-甲基苯胺、氯乙酰氯在三乙胺的催化下,按n(C6H5NHCH3):n[ClCH2C(O)Cl]:n[N(C2H5)3]=1:1.05:1,经乙酰化反应得到2-氯代-N-甲基乙酰苯胺(I),收率为93.8%;(I)与无水醋酸钠在相转移催化剂四丁基溴化铵的存在下,按n(I):n(NaOAc)=1:1.2,经酯化反应合成了2-乙酰氧基-N-甲基乙酰苯胺(Ⅱ),收率为97.3%;(Ⅱ)与甲醇按n(Ⅱ):n(CH3OH)=1:10,在氢氧化钾的催化下,进行了酯交换反应得到2-羟基-N-甲基乙酰苯胺(Ⅲ),收率为96.4%.并利用红外、质谱和元素分析,对各产物进行了表征,确认了分子结构.     

FeV(O)(TAML)高价铁-氧反应中间体活化C-H键的机理转变的理论研究

本文运用密度泛函理论对Gupta实验中脂肪族与芳香族底物C-H键氧化反应中所表现出的动力学差异进行深入的机理研究. 计算表明,这种差异是由于两种底物(脂肪族的环己烷、2,3-二甲基丁烷两种底物以及芳香族的甲苯、乙苯和异丙苯三种底物)C-H键活化反应机理的不同所造成. 对于脂肪族底物,活性反应中间体Fe^V(O)(TAML)进行C-H氧化是一种氢原子转移过程;而对于芳香族底物,C-H键活化则是一个质子耦合的电子转移过程,并且在过渡态具有质子转移特性,即质子耦合的电子转移过程. 这种差异是由四氨基的TAML环和芳香底物的苯环之间存在的π-π相互作用产生的,具有“拉电子”效应,从而使得电子从芳香化底物转移到Fe^V(O)(TAML)氧化物的效率降低.     

OH自由基启动甲苯光氧化产物的质谱

在烟雾腔系统内,辐照甲苯/CH₃ONO/NO/空气混合系统,启动甲苯的光氧化反应. 利用同步辐射光电离质谱在线检测甲苯光氧化气相产物,并用气溶胶飞行时间质谱实时测量甲苯光氧化形成的二次有机气溶胶粒子. 实验结果表明,呋喃、甲基乙二醛,2-甲基呋喃、苯甲醛、甲基酚和苯甲酸是甲苯光氧化反应形成的气体相和粒子相的主要产物,而乙二醛、2-羟基-3-氧代-丁醛、硝基甲苯和甲基硝基酚只存在粒子相.     

含苯并咪唑环的1, 3, 4-噁二唑衍生物的核磁共振研究

在无水乙醇和KOH 存在下,将2-苯氧甲基苯并咪唑-1-乙酰肼(1)与CS₂反应,合成出了中间体5-(2-苯氧甲基苯并咪唑-1-亚甲基)-2-巯基-1,3,4-噁二唑(2),此中间体再与氯乙酰苯胺反应,得到一种新化合物-N-苯基-2-[5-(2-苯氧甲基苯并咪唑-1-亚甲基)-1,3,4-噁二唑-2-硫基]乙酰胺(3). 采用元素分析、IR及NMR技术确定了新化合物3的结构,并利用2D NMR技术对其trans和cis两种异构体的¹H和¹³C NMR谱带进行了全归属,给出了相应的偶合常数J值以及异构体所占的比例. 实验表明,新化合物3在DMSO中存在着trans和cis两种异构体的互变,并且trans异构体占主导,含量为64.5%, 而cis异构体的含量为35.5%.     

1,5-二硝基-2,4-二硝亚胺基-六氢化-1,3,5-三嗪的合成与表征

以硝基胍和甲醛为原料,在盐酸中反应得到亚甲基二硝基胍,经HNO₃/Ac₂O硝化得到1,5-二硝基-2,4-二硝亚胺基-六氢化-1,3,5-三嗪,产率为71.4%,并采用核磁共振光谱、红外光谱、质谱以及元素分析等进行了结构表征,研究了硝化剂、反应温度和反应时间等条件对硝化反应的影响。     

糖与氨基酸反应产物结构的EPR和13C NMR研究

应用EPR和¹³C NMR技术系统地研究了糖与氨基酸反应的产物。EPR波谱分析表明,反应产物的结构主要取决于氨基酸的结构。¹³C NMR波谱的化学位移表明、反应产物的结构应该是2,5-哌嗪二酮,糖是作为1,4位取代的配位基。本文还提出了一种可能的反应机制。     

蒽加氢产物的结构指认和定量核磁共振分析

本文利用多种液体核磁共振（NMR）技术,综合分析了在三个不同反应条件下蒽催化加氢反应获得的产物混合物.利用二维扩散排序谱（DOSY）和一维选择性激发谱（selTOCSY）确定了产物中含有的二氢蒽、四氢蒽、对称八氢蒽和非对称八氢蒽;利用¹H NMR、¹³C NMR、DEPT135、¹H-¹H COSY、¹H-¹³C HSQC实验对二氢蒽、四氢蒽和对称八氢蒽的¹H和¹³C NMR信号进行了详细归属;利用定量核磁共振氢谱（QNMR）计算得到了蒽的转化率和产物的选择性.本研究可用于指导优化催化反应条件,提高产物对称八氢蒽的选择性,同时为稠环类芳烃催化加氢产物的分析提供系统的NMR技术方案.     

α-溴代丙烯酰胺衍生物与丙氨酸反应产物的结构鉴定

本文测定了α-溴代丙烯酰胺与丙氨酸反应产物的¹H,¹³C-NMR谱,采用NMR的各种技术对其谱线进行归属,鉴定出该产物的化学结构,是氮丙啶化合物的一对等量的非对映异构体的混合物,并讨论了¹H,¹³C-NMR谱与立体化学的关联。本文测定的氮丙啶化合物的非对映异构体的¹³CNMR谱未见报道。     

涡虫代谢物组成的核磁共振分析

作为扁形动物门的代表动物,涡虫因其特殊的演化地位和极强的再生能力,迅速成为实验动物学、细胞遗传学、发育生物学和再生生物学等研究中的理想模式生物. 众多与涡虫相关的研究都取得了突破性进展,而其在核磁共振和代谢组领域的相关科研报道却极为匮乏. 该研究使用甲醇水提取方法获得了涡虫身体提取物样品,同时利用高分辨的1 GHz NMR谱仪对该样品采集了¹H NMR谱图和5种2D NMR谱图（¹H-¹H COSY,¹H-¹H TOCSY,¹H-¹H J-RES,¹H-¹³C HSQC和¹H-¹³C HMBC）. 通过归属得到涡虫身体提取物里所含有的53种代谢物质,包括氨基酸、糖类、脂类、有机羧酸、酮体、胺类、胆碱类以及核苷酸等. 这些物质覆盖了多种代谢途径,为涡虫代谢组研究提供了基本的NMR相关信息.     

β-苯甲酰基-γ-取代苯基-γ-丁酸内酯的NMR研究

利用¹H NMR,¹³C NMR,2DNMR及IR,MS等技术对β-苯甲酰基-γ-取代苯基-γ-丁酸内酯的结构及空间构型进行确证,讨论了该结构的NMR谱学行为,提出了生成该化合物的可能的化学反应历程.     

Ga(OTf)3催化合成苯并二氮杂卓及其结构解析

以邻苯二胺和丙炔酸酯为原料,Ga(OTf)3催化一锅法合成了一类新型的1,5-苯并二氮杂卓衍生物,超声波辅助加快了反应的进行,该反应条件温和,反应时间短. 利用¹H NMR、¹³C NMR 确定了该产物的结构,并通过DEPT、¹H-¹H COSY、HMQC、HMBC等2D NMR谱,对化合物的¹H NMR和¹³C NMR数据进行了详细的归属,讨论了化合物的质谱裂解规律,进一步确证了该化合物的结构.     

钼(钨)─铜─硫─二烷基二硫代甲酸根原子簇化合物的核磁共振研究

用¹H、¹³C、⁹⁵Mo NMR技术研究了一系列Mo(W)-CO-S一dtc原子簇化合物,并用动态⁹⁵Mo NMR技术跟踪了MoO_nS_4-n^2→(n=0,2), CuCl, R₂dtc(R₂=Me₂,Et₂)几个反应,在此基础上推导了该系列化合物的形成机理.     

O,O-二(2-乙基已基)二硫代磷酸合成过程的31P NMR谱研究

报道了不同反应条件下所制得O,O-二(2-乙基己基)-二硫代磷酸的³¹P NMR谱.研究了其合成产物组成分的变化及其反应机理.     

二正丁基锡(IV)基羧酸酯的谱学表征

合成了10个二正丁基锡(IV)基羧酸酯化合物{[ⁿBu₂Sn (O₂CR)]₂O}₂(A1~A5)和ⁿBu₂Sn (O₂CR)₂(B1~B5)(R=1:CCl₃;2:CHCl₂;3:CH₂Cl;4:PhCH=CH;5:2,2,3,3-四甲基环丙基),其中A4、A5和B5为新化合物,对它们进行了元素分析和IR及、¹H、¹³C、¹¹⁹Sn NMR谱表征,重点讨论了¹³C和¹¹⁹Sn NMR谱的谱学特征及化学位移值与母体酸的PKa值大小的关系,并在此基础上推测了它们分子结构。