糖与氨基酸反应产物结构的EPR和13C NMR研究

应用EPR和¹³C NMR技术系统地研究了糖与氨基酸反应的产物。EPR波谱分析表明,反应产物的结构主要取决于氨基酸的结构。¹³C NMR波谱的化学位移表明、反应产物的结构应该是2,5-哌嗪二酮,糖是作为1,4位取代的配位基。本文还提出了一种可能的反应机制。     

嵌入L-盐酸组氨酸单晶中的Cu2+离子的EPR研究

组氨酸铜络合物是构成铜蛋白的重要组份之一。研究组氨酸铜络合物中C_x²⁺ 离子的电子顺磁共振(EPR)波谱对了解铜蛋白所参与的许多重要的生理生化过程是很重要的。本文采用电子顺磁共振技术在4.2K研究了嵌入离子C_x²⁺的盐酸组氨酸晶体。C_u²⁺离子的电子顺磁共振波谱表明,C_x²⁺离子嵌入到L-盐酸组氨酸晶体中的位置与天然的L-组氨酸铜络合物中C_x²⁺离子处于完全不同的化学环境中。嵌入到L-盐酸组氨酸晶体的C_x²⁺离子的基态是一个Kramer双重态。应用实验测定的g张量主值计算了双重态的分子轨道系数,并由此计算得到铜原子的超精细偶合常数Acu。实验结果分析指出、半充满的d轨道是3dx2型轨道,并在Z轴方向有轴向的轻微压缩。单电子d轨道的次序:3d_x² > 3d_x²-y² > 3d_yz > 3d_xz > 3d_xy。C_u²⁺离子嵌入到L-盐酸组氨酸晶体中的位置具有一个畸变的六配位体环境,近似有D₂点群对称性。     

ER－200D－SRC型EPR谱仪微机系统的改造

详细叙述了德国ＢＲＵＫＥＲ分析仪器公司ＥＲ－２００Ｄ－ＳＲＣ型ＥＰＲ谱仪与ＩＢＭＰＣ／３８６微机联机的软硬件系统，该系统综合了仪器的自动磁场扫描控制，数据采集累加和数据分析处理及数据绘图、打印等各项功能。其硬件由ＩＢＭＰＣ／３８６微机及二大接口模块组成。一块为商品化的１２位Ａ／Ｄ、Ｄ／Ａ接口卡，另一块为自行设计的以ＩＮＴＥＬ－８２５５可编程通用接口电路为主体的数字量输入输出控制接口卡，可分别独立地插入ＰＣ机的扩展槽中，其软件采用Ｃ语言编写，具有菜单式、结构化、模块化、汉字工作提示、实验数据实时屏幕绘图、实验参数实时显示等特点，用户界面良好，该系统恢复并提高了原谱仪的整体性能，具有一定的推广价值。     

糖与氨基酸反应产物结构的EPR和~(13)C NMR研究(英文)

应用EPR和~(13)C NMR技术系统地研究了糖与氨基酸反应的产物。EPR波谱分析表明,反应产物的结构主要取决于氨基酸的结构。~(13)C NMR波谱的化学位移表明、反应产物的结构应该是2,5-哌嗪二酮,糖是作为1,4位取代的配位基。本文还提出了一种可能的反应机制。     

1H NMR法测定不饱和酯类氢硅化产物的结构

用¹H-NMR系统的测定了不饱和酯类的氢硅加成产物、指认了¹H-NMR各谱峰的归属。建立了分析加成产物中α-结构和-β结构百分比含量的全积分处理方法。对照化学分析方法,本方法具有快速、可靠和能跟踪化学反应体系结构组成的变化等优点。     

糖与氨基酸反应中自由基中间产物的EPR、NMR研究Ⅰ.自由基产物的结构和反应机理的研究

糖与氨基酸反应涉及一种新的自由基的生成。这种自由基EPR谱特征的超精细结构是由一组两个等性的氮核、三组等性的质子所贡献。谱的超精细特征和谱线分裂的数目主要取决于氨基酸的结构。从¹³C NMR谱和反应过程的分析,我们提出如下设想:这种新自由基产物应该是1,2-4,5四取代的哌嗪双自由基。用实验中测得的波谱参数在ASPECT-2000型计算机上进行了EPR谱的模拟,模拟的理论谱与实验谱很好地重合,进一步支持了上述的设想。本文还提出了反应中自由基形成的可能机理。