2-三苯基锗基乙基苯基酮、4-三氯锗基-4-甲基-2-戊酮及其类似物Raman及IR光谱

我们合成有机锗化合物的重要中间体 4-三氯锗基 - 4-甲基 - 2 -戊酮 ( A)、3-三氯锗基 -3,5,5-三甲基环己酮 ( B)、2 -三氯锗基 - 2 -苯基乙基苯基酮 ( C)、2 -三苯基锗基乙基苯基酮 ( D) ,测量了他们的 Raman和 IR光谱并进行了讨论。在化合物 A- D的 Raman和 IR光谱 ,苯环中的 C- H伸缩振动 ,饱和 C- H伸缩振动 ,饱和 Ge- C伸缩振动等特征数据基本一致。C=O伸缩振动在 Raman和 IR光谱中位置基本一致 ,但在红外光谱中均为强吸收带 ,而在 Raman光谱中的峰强度差别则非常大 ,化合物 A、D的峰非常弱 ,而 C的峰则很强 ,化合物 A- C的 Ge- Cl振动均在 390 cm- 1附近出现强峰。     

2-甲基-6-(2-甲苯基)-2-庚烯的波谱学研究

采用色谱法从蒲儿根花部位中分离得到2-甲基-6-(2-甲苯基)-2-庚烯,该化合物第一次以单体的形式得到,通过测定氢-氢相关谱(1H-1H COSY)、DEPT谱、异核单量子相关谱(HSQC)及异核多键相关谱(HMBC)等二维谱确定了该化合物的结构,并对该化合物的1H NMR和13C NMR谱进行了归属.     

两种新型二氯代苯基卟啉-5-氟尿嘧啶衍生物的合成与表征

用5-[4-(5-溴戊氧基)苯基]-10,15,20-三(3,4-二氯苯基)卟啉或5-[4-(6-溴己氧基)苯基]-10,15,20-三(3,4-二氯苯基)卟啉与5-氟尿嘧啶反应,合成了1-[5-(4-戊氧苯基)-10,15,20-三(3,4-二氯苯基)卟啉]-5-氟尿嘧啶(A)和1-[5-(4-己氧苯基)-10,15,20-三(3,4-二氯苯基)卟啉]-5-氟尿嘧啶(B),产率分别为29.92%和30.01%。并通过红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱和质谱表征了其结构。对目标化合物的合成条件进行了研究,结果表明:以DMF为溶剂,反应温度为115℃,反应时间2h,产率较高;采用硅胶G(200—300目)装柱,以氯仿和氯仿∶乙醚(V∶V=50∶1)为洗脱液,柱层析,再用氯仿:丙酮(V∶V=7∶1)洗脱产品色带,分离效果较好。     

达罗他胺中间体合成中杂质的发现和结构表征

达罗他胺是治疗前列腺癌的重要药物,在进行其合成工艺研究时,在第一步Suzuki偶联和第二步水解脱保护反应中,发现并纯化得到3个杂质A、B和C,其中杂质A和B来自第一步反应,杂质C来自第二步反应.通过高分辨质谱(HRMS)、核磁共振氢谱(¹H NMR)和核磁共振碳谱(¹³C NMR)表征方法,确定了杂质A和B的结构,分别为初始反应原料化合物2的脱硼酸频哪醇酯产物和初始反应原料化合物1的双偶联产物;借助HRMS、¹H NMR、¹³C NMR、¹H-¹H COSY、¹H-¹³C HSQC、¹H-¹³C HMBC和¹H-¹H NOESY方法确定了中间体化合物3和杂质C的准确结构,对其形成机理和规避方法也进行了讨论分析.     

一种新型四硫富瓦烯衍生物的合成与表征

以二硫化碳和金属钠为基础物质合成了四硫富瓦烯（TTF）锌的配合物（TTF）Zn（NBu4）2。利用该化合物与苯甲酰氯反应得到的稳定化合物C17H10O2S5在甲醇钠溶液中与2,3-二溴丙醇反应成功合成出目标化合物（一种新配体）,其化学组成为C6H6OS5。利用IR谱、^1HNMR谱及元素分析对此化合物进行了表征。     

微波合成N-6-喹啉基-α-苯丙氨酸及其紫外光谱

以对溴苯胺和2-烯丙醛为原料,通过Skraup环化反应合成6-溴喹啉,进而与α-苯丙氨酸作用,采用不同方法合成了N-6-喹啉基-α-苯丙氨酸.探讨了微波辐射时间、辐射功率及缚酸剂种类等对合成产率的影响,最佳条件下产率可达94.5％.目标化合物的结构通过1H NMR、IR、元素分析和紫外光谱等方法进行了表征,紫外光谱研究表明:目标化合物的吸收波长红移,强度增加.     

4-苯基-2-苯偶氮基-1-硫代-3, 4-二氮唑硫酮-5的谱学研究

4-苯基-2-苯偶氮基-1-硫代-3,4-二氮唑硫酮-5(C14H10N4S2)由双硫腙与二硫化碳发生加成闭环反应时获得。文章采用紫外-可见光谱的跟踪对双硫腙与二硫化碳的反应进行了系统的研究。初步讨论了反应历程,提出该反应的机理是亲核加成;并通过IR谱和NMR谱,对标题化合物的结构进行了表征。     

5-(4-吡啶基-1,3,4-(口恶)二唑-2-硫酮的合成和谱学研究

5-(4-吡啶基)-1,3,4-(口恶)唑-2-硫酮(C7H5N3OS)是异烟肼与二硫化碳发生加成闭环反应时获得.文章初步讨论了反应历程,提出该反应的机理是亲核加成,并通过IR谱和NMR谱对标题化合物的结构进行了表征,热稳定性测试表明:该化合物在506℃时完全分解.     

20,20-二氯-1,10-二甲氧基三环[5,4,0,012,19]十一碳 -1,5,6-三烯结构和性质的理论研究

在RHF/6-31G、B3LYP/6-31G和MP2/6-31G水平下优化了标题化合物的平均几何构型,用B3LYP/6-31G方法计算了该化合物的红外光谱.并用GIAO分别在B3LYP/6-31G、B3LYP/6-311G和B3LYP/6-311++G水平对该化合物的核磁共振谱进行了研究.计算结果与实验结果吻合很好.同时对在合成过程中发现的两个中间产物进行了理论计算,研究证实了合成标题化合物时中间产物的存在.     

β-三氯锗基丙酸类化合物的拉曼光谱和红外光谱

我们合成了β-三氯锗基丙酸及其类似物并测量了该化合物的拉曼光谱和红外光谱 ,经光谱分析 ,指认了主要波数所对应的分子振动。在 A、B、C、D四种化合物的拉曼光谱中 ,Ge- Cl的振动分别出现在 397cm- 1( vs)、40 0 cm- 1( vs)、394cm- 1( vs)、385cm- 1( vs)中 ,而在红外光谱中却无法证明 Ge- Cl键的存在 ,Ge- C键的振动在 Raman光谱中分别在 594cm- 1( w)、62 6cm- 1( w)、634cm- 1( w)、641 cm- 1( w)。在红外光谱中 ,各种极性基团的振动表现的更明显 ,分别出现了 O- H、CH2 、C- O和 C=O的振动峰。     

3-三苯基锗基-1,1-二苯基-1-丁醇类化合物的拉曼光谱和红外光谱研究

我们合成３－三苯基锗基－１,１－二苯基－１－丙醇及同系物３－三苯基锗基－１,１－二苯基－１－丁醇;３－三苯基锗基－２－甲基－１,１－二苯基－１－丙醇,这些化合物都是有机锗类化合物,是具有抗肿瘤活性的化合物３－三苯基锗基－１－二苯基－１－丙醇的类似物,它们可能具有生物活性。我们测量了它们的拉曼光谱及红外光谱。经光谱分析,指认了主要波数所对应的分子振动。在这三种化合物中,Ｇｅ－Ｐｈ的伸缩振动出现在１０     

2—三苯基锗基乙基苯基酮,4—三氯锗基—4—甲基—2—戊酮及其类似？…

我们合成有机锗化合物的理要中间体４－三氯锗基－４－甲基－２－戊酮（Ａ）、３－三氯锗基－３,５,５－三甲基环已酮（Ｂ）、２－三氯锗基－２－苯基乙基苯基酮（Ｃ）、２－三苯基锗基乙基苯基酮（Ｄ）,没测量了他们的Ｒａｍａｍ和ＩＲ光谱半进行了讨论。在化合物Ａ－Ｄ的Ｒａｍａｍ和ＩＲ光谱,苯环中的Ｃ－Ｈ伸缩振动,饱和Ｃ－Ｈ伸缩振动,饱和Ｇｅ－Ｃ伸缩振动等特征数据基本一致。Ｃ＝０伸缩振动在Ｒａｍａｍ和ＩＲ光谱中位     

Two-Dimensional NMR Studies of Triterpenoid Glycosides. II)- 1 H NMR Assignment of Arvensoside A and B,Calenduloside C and D

During the investigation of the glycosidic constitutents of Calendula arvensis L. we isolated the previously reported Arvensoside A, Arvensoside B, Calenduloside C and Calenduloside D. The complete assignment ¹H NMR spectra of these compounds was achieved through the concerted application of 2D-homonuclear chemical shift correlations. Calenduloside C and Calenduloside D were isolated for the first time from the fresh aerial parts of Calendula arvensis L.     

七叶皂苷钠混合物的波谱学分析

混合物的分析在药物分析中起着重要的作用,而NMR是混合物分析的重要手段之一. 本文利用HPLC对七叶皂苷钠混合物中的主要成分A、B、C、D的相对含量进行了测定, 并应用谱带选择性2D CT-HMBC及多种2D NMR实验方法,对这些主要成分的波谱学特征进行了分析,利用各组分的特征谱峰和选择性2D方法的高分辨率对结构相似的成分的谱峰进行了精确的区分和指认,进而对所有的1H、13C NMR信号进行了归属. 实验结果表明利用选择性2D NMR技术能够有利于混合物的分析和谱峰归属.     

The superconducting transition temperatures of Fe(1+x)Se(1-y), Fe(1+x)Se(1-y)Te(y) and (K/Rb/Cs)(z)Fe(2-x)Se2

In a recent contribution to this journal, it was shown that the transition temperatures of optimal high-T(C) compounds obey the algebraic relation T(C0) = k(-1)(B)/?ζ, where ? is related to the mean spacing between interacting charges in the layers, ζ is the distance between interacting electronic layers, β is a universal constant and k(B) is Boltzmann's constant. The equation was derived assuming pairing based on interlayer Coulomb interactions between physically separated charges. This theory was initially validated for 31 compounds from five different high-T(C) families (within an accuracy of ±1.37 K). Herein we report the addition of Fe(1+x)Se(1-y) and Fe(1+x)Se(1-y)Te(y) (both optimized under pressure) and A(z)Fe(2-x)Se(2) (for A = K, Rb or Cs) to the growing list of Coulomb-mediated superconducting compounds in which T(C0) is determined by the above equation. Doping in these materials is accomplished through the introduction of excess Fe and/or Se deficiency, or a combination of alkali metal and Fe vacancies. Consequently, a very small number of vacancies or interstitials can induce a superconducting state with a substantial transition temperature. The confirmation of the above equation for these Se-based Fe chalcogenides increases to six the number of superconducting families for which the transition temperature can be accurately predicted.     

铁小檗碱化合物结构的密度泛函理论研究

本工作采用密度泛函理论(B3LYP)方法对铁小檗碱化合物的中性分子及离子进行了结构优化和频率计算.结果表明:无论是中性分子还是离子,铁小檗碱物化合物基态结构都是小檗碱基态结构中的与N原子相邻的C10原子上键合一个Fe原子形成的.其阳离子结构具有C_1对称性和~3A电子态;中性分子的基态结构具有C_1对称性和2A电子态;阴离子的基态结构具有C1对称性和5A电子态.当铁小檗碱物化合物的阳离子得到一个电子后,C(10)-Fe(26)及Fe(26)-H(44)的键长都有所变短;当中性分子得到一个电子变成阴离子后,C(10)-Fe(26)及Fe(26)-H(44)的键长都有所增加.     

铁小檗碱化合物结构的密度泛函理论研究

本工作采用密度泛函理论（B3LYP） 方法对铁小檗碱化合物的中性分子及离子进行了结构优化和频率计算。结果表明:无论是中性分子还是离子,铁小檗碱物化合物基态结构都是小檗碱基态结构中的与N原子相邻的C10原子上键合一个Fe原子形成的。其阳离子结构具有C1对称性和3A电子态;中性分子的基态结构具有C1对称性和2A电子态;阴离子的基态结构具有C1对称性和5A电子态。当铁小檗碱物化合物的阳离子得到一个电子后,C(10)-Fe(26)及Fe(26)-H(44)的键长都有所变短;当中性分子得到一个电子变成阴离子后,C(10)-Fe(26)及Fe(26)-H(44)的键长都有所增加。     

Theoretical studies of ethylene addition to transition metal compounds with carbene and oxo groups LnM(CH2)(O)

Quantum chemical calculations using density functional theory at the B3LYP level in combination with relativistic effective core potentials for the metals and TZ2P valence basis sets have been carried out for elucidating the reaction pathways of ethylene addition to MeReO₂(CH₂) ( C1 ). The results are compared with our previous studies of ethylene addition to OsO₂(CH₂)₂ ( A1 ) and OsO₃(CH₂) ( B1 ). Significant differences have been found between the ethylene additions to the osmium compounds A1 and B1 and the rhenium compound C1 . Seven pathways for the reaction C1 +C₂H₄ were studied, but only the [2+2]_Re,C addition yielding rhenacyclobutane C5 is an exothermic process with a high activation barrier of 48.9 kcal mol^?1. The lowest activation energy (27.7 kcal mol^?1) is calculated for the [2+2]_Re,C addition, which leads to the isomeric form C5 ′. Two further concerted reactions [3+2]_O,C, [3+2]_O,O, and [2+2]_Re,O and the addition/hydrogen migration of ethylene to one oxo ligand are endothermic processes which have rather high activation barriers (>35 kcal mol^?1). Four isomerization processes of C1 have very large activation energies of >65 kcal mol^?1. The ethylene addition to the osmium compounds A1 and B1 are much more exothermic and have lower activation barriers than the C₂H₄ addition to C1 . Copyright © 2007 John Wiley & Sons, Ltd.     

川射干中点地双梅糖苷的结构研究

采用95 %乙醇提取,硅胶柱层析,以及重结晶等方法从川射干中分离其化学成分,并通过各种光谱进行结构鉴定. 从川射干正丁醇部位分离得到一个酚二糖苷类化合物点地双梅糖苷（Tectoruside）,通过包括2D NMR在内的各种光谱首次阐明了它的结构,归属了所有碳与氢的化学位移,其结构为1-{3′-甲氧基-4′-[O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基\]苯基}乙酮.