硒的形态分析方法综述

对光谱分析法、色谱分析法、电化学分析法以及联用技术在硒形态分析中的应用进行了评述 ,比较了各种方法的优缺点。引用文献 10 1篇     

硒的化学与生物形态分析综述

硒是人体必需的微量元素，其特殊的生理，生化功能不仅取决于硒的总浓度水平，而且同不同化学生物形态下硒的存在密切相关，硒的分析研究在生命科学、环境科学、医药科学等领域日益活跃。本文就近年来在硒分析方面发表的有关文献，从样品的采集条件，储存条件，消解过程，总量测定，特别是应用各种联用技术进行硒化物形态分析等诸方面，作出较系统全面的综述。     

银杏叶中硒与多糖的季节分布

银杏叶中总硒和各种溶解形态硒含量随着季节而变化,实验研究了不同采摘期银杏叶中总硒及不同溶解态硒含量分布.7月、9月和霜降之后采摘的银杏叶总硒的含量分别为1.873,2.136,0.815 mg·kg-1,硒的形态以水溶态硒为主.银杏叶粗多糖含量分布依次为9月＞7月＞11月.7月份采集的银杏叶中得到粗多糖为棕褐色固体粉末...     

离子对反相液相色谱-原子荧光光谱法测定畜禽肉中5种硒形态含量

建立了一种测定畜禽肉类中硒代胱氨酸、甲基硒代半胱氨酸、硒代蛋氨酸、硒酸根和亚硒酸根含量的离子对反相液相色谱-原子荧光光谱分析方法。样品中有机硒通过胰蛋白酶和蛋白酶（XIV,链霉蛋白酶）酶解提取,无机硒通过碘乙酰胺溶液提取,于55 ℃水浴200 r·min-1振荡提取20 h,提取液高速离心后再经超滤管离心净化,C18反相色谱柱分离,30 mmol·L-1磷酸氢二铵、0.5 mmol·L-1四丁基溴化铵和5% （V/V）甲醇为流动相,用20%（V/V）甲酸调节流动相溶液pH至6.0,离子对反相液相色谱-原子荧光光谱法测定样品溶液中5种硒形态含量。采用与标准样品对照法定性,峰面积外标法定量。保留时间定性,外标法峰面积定量。硒代胱氨酸、甲基硒代半胱氨酸、硒代蛋氨酸、硒酸根和亚硒酸根在5~200 μg·L-1范围内线性良好,相关系数均大于0.999,其检出限分别为0.89,0.78,0.55,0.94和0.70μg·L-1,加标回收率为76.8%~109%,批内精密度和批间精密度分别为2.7%~7.8%和3.5%~12.3%。本方法具有快速简便、灵敏和准确等优点,适用于畜禽肉类样品中硒形态分析测定。     

蔬菜中硒总量及形态的氢化物发生-原子荧光光谱测定方法

采用氢化物发生原子荧光光谱法(HG-AFS)测定了几种蔬菜中的总硒含量,并测定了其中无机硒和有机硒的相对含量。实验优化了仪器测量参数,考察了载流盐酸和硼氢化钾浓度、样品介质盐酸浓度和残留硝酸浓度及干扰元素对测定的影响。结果表明：几种蔬菜中硒的含量都较低,而草菇的硒含量达到0.151 μg·g-1。此外,蔬菜中硒主要以有机硒的形态存在。方法的检出限为0.35 ng·g-1,加标回收率为97.6%～101%。实验方法操作简便、灵敏度高,结果令人满意。     

联用技术应用于元素形态分析的新进展

扼要介绍了近年来报道的有关联用技术应用于生物体中硒、砷和镉等化学形态的研究成果。最常用的形态分析技术是高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用技术(HPLC-ICP-MS)。毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱联用技术(CE-ICP-MS)也开始受到重视。由于HPLC-ICP-MS和CE-ICP-MS均不能提供化合物的分子结构信息,因此在缺少标准物的情况下电喷雾离子质谱(ESI-MS)是不可缺少的形态分析工具。ESI-MS被应用于鉴定硒酵母中的硒-腺苷-高半胱氨酸和海藻中一种新的砷糖。反向高效液相色谱(RP-HPLC)与毛细管电泳分离结合ICP-MS和ESI-MS平行检测,已用于表征金属硫蛋白(MTs)中的金属络合物。由于ESI-MS的灵敏度低,且易受试样中基体的干扰,因此分析物在分析前须经多次分离、纯化和富集以保证分析结果的可靠性。     

气相色谱—原子吸收联用技术对烷基硒在大气中存在的初探

本文利用气相色谱-原子吸收联用技术对超痕量烷基硒化物在大气中存在进行了初探,对烷基硒的热稳定性和分子形态进行了研究。利用在氩气流中加氢的方法克服了在196nm远紫外区基体与杂质的严重干扰。本方法的选择性好,灵敏度高,其检出限为O.2ng Se/m~3。     

煤中汞,砷,硒赋存形态的研究

本文利用连续化学浸提法对三种典型煤进行连续浸提,根据不同形态的溶解度,将煤中的汞,砷,硒分为可交换态,硫化物形态,有机物结合态及残渣态四种形态。结果表明不同的煤有不同的形态分布特征。但总体来看,汞主要以硫化物形态和残渣态存在。砷主要以硫化物形态存在。硒赋存在硫化物,有机物及残渣态中。     

一种新的试样处理法用于无火焰原子吸收快速测定营养补充剂中的硒

本文介绍一个准确、精密和快速的方法用于测定含硒酵母及硒营养补充剂中的硒。在用非火焰原子吸收测定之前将试样悬浮于混合非离子型表面活性剂的酸化乳剂中,用镍作基体改进剂以防止硒在原子化前挥发。本文指出了使用热解涂层石墨管的优点,此方法的平均回收率为101.6％,相对标准偏差为4.3％。可适用于范围从10微克/单位到50微克/单位硒营养补充剂的分析。本方法特别适用于合类脂量高的试样(大于30％类脂)。分析了10种商业的硒补充剂和7种硒酵母。     

索氏提取-氢化物发生-原子荧光法测定中草药中总硒和硒(Ⅳ)

研究了在酒石酸介质中氢化物发生 -原子荧光法测定中草药中的痕量硒的方法和条件 ,结合索氏提取技术 ,分析了 4种中草药中的总硒和硒 ( )。在最佳分析条件下 ,方法检出限为 0 .0 15 μg/L,RSD(n=5 )为 2 .6 %— 3.9% ,加标回收率为 95 .0 %— 10 2 .6 %。     

绿豆酶解过程中Se的形态分布分析

采用AFS-230E 型原子荧光光度计对绿豆中Se的含量及绿豆分步酶解过程中Se的形态分布进行了分析。结果表明：（1）绿豆中Se含量为54.79 μg·g-1（干重） ;（2）通过酶解,绿豆中90%以上的Se被提取出来,而水煮对Se的提取率只有19.26%,其中淀粉酶、蛋白酶和纤维素酶酶解过程对Se的提取率分别是36.64%,55.96%和5.189%,可推断,绿豆中大部分Se被蛋白结合或络合;（3）总酶解产物中Se的有机态分布系数为59.87%,远大于绿豆汤中Se的有机态分布系数（3.64%）,其中淀粉酶解产物和蛋白酶解产物中Se的有机态分布系数分别为15.51%和44.36%,纤维素酶解产物中未检测到有机态Se,可见,Se在绿豆纤维素中主要以络合形式存在。回收实验表明,方法回收率为97.8%,RSD为1.1%（n=11 ）。     

联用技术研究生物体中硒化学种态的发展趋势

环境和生物体中硒的含量极低,化学种态(Chemical species)非常复杂,使其种态分析十分困难。如何选择性测定元素硒的特定种态,从而更好地理解它在体内的代谢以及在生理学、毒理学、营养学、临床化学等方面的重要意义是非常具有挑战性的工作,这些都依赖于现代分析技术的发展。文章重点评述了现代联用技术的现状和发展趋势,尤其是适用于元素物种选择性测定的分离方法和检测硒化合物的鉴定方法。     

Rapid speciation and quantification of selenium compounds by HPLC-ICP MS using multiple standards labelled with different isotopes

Speciation analysis using high-performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass spectrometry (HPLC-ICP MS) is now commonly used to investigate metabolic and toxicological aspects of some metals and metalloids. We have developed a rapid method for simultaneous identification and quantification of metabolites of selenium (Se) compounds using multiple standards labelled with different isotopes. A mixture of the labelled standards was spiked in a selenised garlic extract and the sample was subjected to speciation analysis by HPLC-ICP MS. The selenised garlic contains γ-glutamyl-methylselenocysteine, methylselenocysteine, and selenomethionine and the concentrations of those Se compounds were 723.8, 414.8, and 310.7 ng Se ml(-1), respectively. The isotopically labelled standards were also applied to the speciation of Se in rat urine. Selenate, methylselenonic acid, selenosugar, and trimethyselenium ions were found to be excreted by the present speciation procedure. Multiple standards labelled with different stable isotopes enable high-throughput identification and quantitative measurements of Se metabolites.     

Rapid speciation and quantification of selenium compounds by HPLC-ICP MS using multiple standards labelled with different isotopes

Speciation analysis using high-performance liquid chromatography–inductively coupled plasma mass spectrometry (HPLC-ICP MS) is now commonly used to investigate metabolic and toxicological aspects of some metals and metalloids. We have developed a rapid method for simultaneous identification and quantification of metabolites of selenium (Se) compounds using multiple standards labelled with different isotopes. A mixture of the labelled standards was spiked in a selenised garlic extract and the sample was subjected to speciation analysis by HPLC-ICP MS. The selenised garlic contains γ-glutamyl-methylselenocysteine, methylselenocysteine, and selenomethionine and the concentrations of those Se compounds were 723.8, 414.8, and 310.7 ng Se ml^?1, respectively. The isotopically labelled standards were also applied to the speciation of Se in rat urine. Selenate, methylselenonic acid, selenosugar, and trimethyselenium ions were found to be excreted by the present speciation procedure. Multiple standards labelled with different stable isotopes enable high-throughput identification and quantitative measurements of Se metabolites.     

联用技术应用于生物分子中金属和类金属的形态分析

本文依据最近有关联用技术应用于生物样品中痕量金属和类金属形态分析的报道,扼要介绍高效液相色谱（HPLC）和毛细管电泳（CE）与电感耦合等离子质谱（ICP－MS）和电喷雾离子化质谱（ESI－MS）联用技术在砷、硒和镉等元素的形态分析中的应用。体积排阻色谱（SEC）与ICP－MS在线联用最常用的初步筛选未知试样中大分子化合物的方法。但由于SEC的分辨率差,需要应用另一种色谱法,如离子交换色谱法（IEC）或反相色谱法（RP－HPLC）分离以保证分离信号的纯度。在无标准可利用的情况下,电喷雾串联质谱（ES－MS／MS）是用以表征化合物的最佳手段。毛细管区带电泳（CZE）与ICP－MS联用是形态分析的有用工具。分析中需要注意的问题是避免沾污和防止在分离过程中蛋白质的分解。目前,由于缺少标准和参考物质,联用技术主要应用于寻找新的金属物 种,而并非测定已知化合物。需要解决的难题是检测的信号是否属于某一特定的化合物以及该化合物的表征。     

芯片毛细管电泳-原子荧光在线联用设计

讨论了芯片毛细管电泳-原子荧光在线联用技术的若干问题。针对芯片的集成化特点,直接在芯片上蚀刻了一条补充液通道,优化了芯片设计、芯片-原子荧光接口、气液分离器以及原子化器等,成功地消除了引入流体(补充液HCl、还原剂KBH₄和氩气)对芯片电泳分离的不利影响。