苯的高阶受激拉曼散射

一、引 言 1928年,印度物理学家C.V.拉曼(Raman)等人在实验中发现,以一定频率的单色光入射透明光学介质时,在其散射光谱中,除出现与原入射光频率相同的谱线外,在其两侧还出现一些新的谱线.在低频一侧的,称为斯托克斯线,在高频一侧的,则称为反斯托克斯线,这些谱线相对于入射光的频率差不依赖于入射光的频率.只与组成散射介质的分子结构和运动状态有关.这种效应,以后就被称为拉曼效应. 具有受激发射性质的拉曼效应叫受激拉曼散射,其特点之一是存在高阶的拉曼散射线,在其光谱中,与物质分子中一对分子能级的拉曼跃迁对应的是一系列的斯托克斯…     

高次谐波发射中的超拉曼发射

本文研究了单电子分子离子与强激光场相互作用下的高次谐波发射谱。从光谱中观察到除了存在入射激光频率奇数倍的谐波谱线外,还存在其他频率的超拉曼谱线。在理论上阐明了超拉曼谱线不同于高次谐波谱线的物理产生机制。研究发现当体系初态为基态和较高激发态的叠加态时能够较清晰的观察到超拉曼谱线,从而说明激发态电子的布居对超拉曼谱线的产生起着关键作用。因此在实验上,制备一个叠加态使得电子从激发态电离,是观察到超拉曼谱线的重要条件。     

新鲜水果显微拉曼光谱研究

本文介绍了在室温环境下用激光显微拉曼光谱 ,测试、分析五种新鲜水果表面的结果。从实验数据看 ,与预先的期望相反 ,各种水果的拉曼谱线均为 β-胡萝卜素的谱线 ,相互之间没有明显的区别 ,仅有一些微小的差别可以鉴别不同的水果     

R6G单分子表面增强共振拉曼散射光谱探测研究

以共焦显微系统为平台,研究了不同浓度的R6G银溶胶的表面增强共振拉曼散射(SERRS)光谱, 结果表明不同浓度溶液中的R6G分子表现出了不同的光谱特性。在浓度为10-13mol·L-1的R6G银溶胶中 得到了R6G单分子的表面增强共振拉曼散射光谱,观察到了一些光谱非均匀变化现象,如谱色散、谱线的 强度起伏、拉曼谱的偏振化以及分子的闪烁等,并对这些现象进行了分析,证明得到的是R6G单分子的 SERRS光谱。文章还对单分子检测中的一些关键问题进行了分析与讨论,确定了单分子SERRS光谱检测的 适当条件。     

活体植物中β-胡萝卜素分子的二级拉曼散射谱

利用显微拉曼光谱技术对从法国梧桐树新鲜采集得到的树叶做了测试分析，在可见光514.5nm激发下，不对样品做任何提纯，直接得到了树叶中β－胡萝卜素分子的一级和二级拉曼光谱。根据对β－胡萝卜素分子拉曼散射位于2000－3100cm^-1之间和2000cm^-1以下谱线的仔细分析对比，得到了二级拉曼谱和一级谱的倍频、和频关系。实验研究表明，控制样品表面的激光强度和信号积分时间，不破坏活体树叶中的分子结构和构象，这为研究植物在不同的环境生长状况提供一种实时实地测量技术。此外讨论了用共焦显微拉曼研究活体植物的优点及限制。     

变压器油中溶解气体拉曼光谱检测及其光谱线型模型分析

拉曼光谱气体检测技术能利用单一波长的激光对气体样品进行无接触、无损耗检测,适用于油浸式变压器油中溶解气体检测。结合拉曼光谱检测机理,分析了拉曼光谱谱线特征,建立了由洛仑兹函数与高斯函数卷积表示的拉曼光谱Voigt线型模型,其表现出较好的拉曼谱峰线型轮廓基本特征。以谱峰高、中心位置、半峰全宽等为代表的拉曼谱峰线型轮廓基本特征是寻峰的主要目标,其根本目的在获取样本定性及定量检测分析依据。故针对拉曼光谱实验数据设计了基于比较法的自动寻峰模型以实现检测目标。对引入到Voigt线型模型中的寻峰模型进行的模拟实验结果表明,模拟中谱峰高、中心位置等数据均与模型输出数据相吻合。依托实验室构建的变压器油中溶解气体拉曼光谱检测平台,分析检测实验数据表明,Voigt线型模型中半峰全宽参数实际取值区间为(8.7,11.5)(cm-1),模型与其存在偏差。修正该参数取值为10.257 cm-1,并对比研究表明：修正后的Voigt线型模型及寻峰模型具有更好的适应性及实用性。结合实验平台的拉曼光谱气体检测数据的寻峰结果,有效地完成了七种变压器故障特征气体的检测及分析。针对甲烷气体,获得单位气体含量、拉曼特征峰强度与面积三者之间的线性关系,为变压器油中溶解气体拉曼光谱检测定量分析奠定基础。     

两种常用合成抗氧化剂的拉曼光谱研究

随着社会的不断进步,食品工业得到快速发展,随之食品安全问题也层出不穷。由于合成抗氧化剂价格较低且对食品有较好的防腐保鲜作用,常被一些食品生产商过量添加在食品中,严重危及人们身心健康。因而,对于食品中合成抗氧化剂的检测研究是十分必要的。丁基羟基茴香醚(BHA)和叔丁基对苯二酚(TBHQ)是两种常见的合成抗氧化剂。实验上, 利用共聚焦显微拉曼光谱仪分别对BHA和TBHQ进行拉曼光谱检测,获得样品的拉曼散射谱。理论上,应用密度泛函理论DFT(B3LYP)的三参数混合方法及6-31G(d, p)基组对其进行空间结构优化并计算其拉曼光谱,给出了光谱强度图。将理论结果与实验结果进行对比发现,在50～4 000 cm-1范围内BHA及TBHQ分子拉曼特征明显且拉曼活性较强,其振动频率在实验上和理论上显示出较好的一致性。另外,给出了BHA和TBHQ分子的红外活性、拉曼活性以及各频率谱线对应的振动模式归属。结果表明,BHA和TBHQ分子的拉曼频移表征物质的特征结构,可以作为鉴定和识别的检测依据。该研究报道了抗氧化剂BHA和TBHQ的拉曼光谱,并对其理论机制进行分析,为拉曼光谱技术应用于食品添加剂研究领域提供了理论和实验依据。     

人体单红血细胞的拉曼光谱分析

对人体红血细胞进行了拉曼光谱谱线测定,并对谱线进行了初步指认和分析,由此得出红血细胞的基本特征,为疾病诊断提供初步的实验依据.     

单个活态细胞显微激光拉曼散射光谱处理方法研究

单细胞激光共焦拉曼散射光谱由于受扫描条件、样品自身浓度以及样品分子组成等因素的影响,其谱线信噪比较低、荧光背景有时较明显从而导致谱线质量较差.本文主要针对活态单细胞的拉曼光谱进行谱线预处理技术研究用以提高谱线的信噪比、灵敏度及降低荧光背景干扰.首先是宇宙射线的去除,之后进行谱线的归类,这是提高谱线灵敏度的关键步骤;其次...     

人血单个红细胞的共振拉曼光谱研究

给出了人血单个红细胞在不同激发光源下的共振拉曼光谱。从实验谱中得到 ,构象不灵敏的苯丙氨酸的单取代基环的伸缩振动谱线 10 0 2cm-1和吡咯环的CN呼吸振动谱带中 16 2 0cm-1的谱线 ,对 782nm激发光源共振较强 ,呈现出强度大而半高宽小的尖锐谱线 ;而在 5 14nm激发光源下 ,该两条谱线较弱。其他谱线 ,高波数段 (大于 135 0cm-1) ,在 5 14nm激发光源下 ,谱线强度大且清晰 ;低波数段 (小于 135 0cm-1) ,对应 782nm激发光源的拉曼谱线强而明显。同时还给出了同一激光光源下 ,取血后不同时间单个红细胞的拉曼光谱。发现对 782nm激发光源 ,除 16 0 1cm-1谱线强度减小外 ,其他无明显变化 ;而对 5 14nm激发光源 :一是有许多条谱线强度减小 ,二是许多条谱线向低波数移动了 4～ 10cm-1波数左右。这些实验结果 ,可以为研究单个红细胞的结构、功能及进一步研究病变细胞的变异提供有力的实验基础。     

致幻药物-甲基安非他明拉曼散射的研究

在室温环境下，首次利用显微拉曼散射技术测得致幻药物－甲基安非他明的拉曼散射谱。研究分析了甲基安非他明分子的拉曼散射谱，对分子中的主要振动模式进行了识别。在优化条件下，得到甲基安非他明最小检测量为１０－１２ｇ左右。研究结果还表明：显微拉曼光谱技术对于研究微量药物，具有检测灵敏度高、时间短、样品非破坏性等特点。     

Photoacoustic Raman Spectroscopy of Gases

Abstract

Photoacoustic Raman spectroscopy (PARS) [1] is a nonlinear spectroscopic technique based upon the selective population of a given energy state of a system by the process of coherent Raman amplification (stimulated Raman scattering). The necessary conditions for this process are: (1) the transition involving the initial and final energy levels must be Raman-active, i.e., the transitions must involve a change in the molecular polarizability; and (2) the frequency difference of the two incident laser beams must be adjusted to equal the frequency of this Raman-active transition. Since the occurrence of a Raman spectrum depends on a change in polarizability of the molecule and not on the presence of a transition dipole moment, Raman-active transitions can occur for molecules that have no infrared spectrum. This fact makes PARS a particularly attractive analytical technique for studying molecules which have no infrared spectrum The PARS technique was first demonstrated experimentally using     

塑化剂邻苯二甲酸二辛酯的拉曼光谱计算及分析

近几年,国内有关塑化剂的食品安全事件频发,迫切需求加强对于食品中塑化剂的检测研究工作。邻苯二甲酸二辛酯是塑化剂的一种。理论计算和实验测量了邻苯二甲酸二辛酯的拉曼光谱。利用密度泛函理论DFT(B3LYP)的三参数混合方法对其进行了空间结构优化;然后分别用(Hartree-Fock)HF/3-21G和DFT/3-21G两种算法计算了它的拉曼光谱和红外光谱,给出了光谱强度图。实验测量了分析纯级邻苯二甲酸二辛酯的拉曼光谱,并和理论计算结果进行了对比,显示了很好的一致性,与此同时由于计算方法的不同,从图中可以看出Gaussian计算的HF和DFT算法无论是峰的位置还是相对强度等都均存在差别。还给出了常用塑化剂邻苯二甲酸二辛酯的各个键长、键角等空间结构参数,并对邻苯二甲酸二辛酯分子在400～3 500 cm-1区间的振动谱做了指认。报道了常用塑化剂邻苯二甲酸二辛酯的拉曼光谱研究工作。这些工作将有助于拉曼光谱技术在食品检测领域的研究和应用。     

Raman analysis of synthetic eritadenine

Eritadenine, 2(R),3(R)‐dihydroxy‐4‐(9‐adenyl)‐butyric acid, is a cholesterol‐reducing compound naturally occurring in the shitake mushroom (Lentinus edodes). To identify the unknown Raman spectrum of this compound, pure synthetic eritadenine was examined and the vibrational modes were assigned by following the synthesis pathway. This was accomplished by comparing the known spectra of the starting compounds adenine and D ‐ribose with the spectra of a synthesis intermediate, methyl 5‐(6‐Aminopurin‐9H‐9‐yl)‐2,3‐O‐isopropylidene‐5‐deoxy‐β‐D ‐ribofuranoside (MAIR) and eritadenine. In the Raman spectrum of eritadenine, a distinctive vibrational mode at 773 cm⁻¹ was detected and ascribed to vibrations in the carbon chain, ν(C C). A Raman line that arose at 1212 cm⁻¹, both in the Raman spectrum of MAIR and eritadenine, was also assigned to ν(C C). Additional Raman lines detected at 1526 and at 1583 cm⁻¹ in the Raman spectrum of MAIR and eritadenine were assigned to ν(N C) and a deformation of the purine ring structure. In these cases the vibrational modes are due to the linkage between adenine and the ribofuranoside moiety for MAIR, and between adenine and the carbon chain for eritadenine. This link is also the cause for the disappearance of adenine specific Raman lines in the spectrum of both MAIR and eritadenine. Several vibrations observed in the spectrum of D ‐ribose were not observed in the Raman spectrum of eritadenine due to the absence of the ribose ring structure. In the Raman spectrum of MAIR some of the D ‐ribose specific Raman lines disappeared due to the introduction of methyl and isopropylidene moieties to the ribose unit. With the approach presented in this study the so far unknown Raman spectrum of eritadenine could be successfully identified and is presented here for the first time. Copyright © 2008 John Wiley & Sons, Ltd.     

二氧化碲(TeO2)晶体的Raman光谱研究

利用激光显微高温Raman光谱仪 ,测定了TeO2 晶体的常温Raman光谱及高温熔体法生长TeO2 晶体固 液边界层的高温Raman光谱。通过分析 ,指认了TeO2 晶体的常温Raman谱图 2 0 0～ 80 0cm- 1 谱峰的振动模式 ,解析了高温Raman谱图各谱峰的展宽、频移 ,提出了熔体可能的结构基团 ,从而为研究功能性晶体材料生长机理提供了一定依据。     

二元混合溶液闪点行为的激光拉曼光谱研究

本文以乙醇-甲酰胺,乙腈-甲酰胺,乙醇-环己酮,乙腈-环己酮四种混合溶液为研究对象,采用激光拉曼光谱对四种溶液体系的闪点行为进行讨论和研究。通过测定四种溶液体系的拉曼光谱和闪点,结合溶液拉曼光谱的特征峰强度比和拉曼位移的变化,探索四种溶液闪点的变化规律。试验结果表明,随着溶液浓度的增大,溶质的拉曼特征峰强线性增加,混合溶液的闪点降低。采用三次多项式分别对四种溶液体系的闪点与拉曼特征峰、溶液浓度的关系进行拟合,拟合结果良好。混合溶液的闪点随拉曼特征峰强比、溶液浓度的变化趋势相同。该试验方法将有助于从分子结构角度分析混合溶液的闪点变化规律,同时该方法可用于混合溶液闪点的实时在线检测。     

有机铁磁体β p-NPNN的拉曼谱研究

有机铁磁体βｐ┐ＮＰＮＮ的拉曼谱研究黄亚彬马国宏张兴堂郭立俊莫育俊（河南大学物理系开封４７５００１）赵见高（中科院物理所北京１０００８０）万美香王海亮（中科院化学所）ＴｈｅＳｔｕｄｙｏｆＯｒｇａｎｉｃＦｅｒｒｏｍａｇｎｅｔｉｃβｐ┐ＮＰＮＮｂｙＲａ...     

Raman scattering in TTF crystals

Polarized Raman spectra at 2, 80 and 300 K are reported for lattice and intramolecular modes in single crystals of tetrathiofulvalene, the donor molecule of the charge transfer complex TTF—TCNQ. In addition to these Raman features, a low-temperature emmision spectrum with associated sharp line structure is reported.     

用激光拉曼光谱区分胃癌变细胞与正常细胞

利用激光拉曼光谱对胃癌细胞及正常胃细胞进行了对比检测,对胃癌细胞特征拉曼峰作了初步探讨,发现胃癌患者标本的特征拉曼峰与非胃癌患者标本的光谱有明显的不同。实验发现,浓度为每mL 1.25×105个胃癌细胞的样品在经过若干天培养后均能够被检测出胃癌细胞的特征拉曼峰,分别位于特定波长583,633,656 nm处。这是几个很少见诸报道的新拉曼光谱峰。不论是特征拉 曼峰,还是在胃癌细胞及正常胃细胞的几个共有的拉曼峰674, 707, 773, 799 nm处,拉曼光谱强度都是随血清中癌细胞浓度的增加而增加。激光拉曼光谱分析有可能发展成为一种快速有效的癌细胞检测方 法。     

基于表面增强拉曼光谱及密度泛函理论的农药毒死蜱检测研究

毒死蜱作为一种广谱高效有机磷杀虫剂,在农业等领域被广泛使用。但是,环境毒理学研究发现,毒死蜱可直接施于土壤中,与土壤颗粒牢固结合,几乎不会迁移或挥发,而且水溶性低,容易造成药物残留,影响着农副产品食用的安全性,对生态环境具有潜在的危险性,许多国家对毒死蜱在农产品中的残留量有严格的规定。因此,检测毒死蜱残留的生态风险问题是当务之急。表面增强拉曼光谱(SERS)技术具有快捷、高效、灵敏度高等优势,已经成为光谱检测领域的热点研究技术;密度泛函理论被广泛用于分子结构与性质的理论模拟计算及光谱分析。基于表面增强拉曼光谱和密度泛函理论对杀虫剂毒死蜱的拉曼和表面增强拉曼光谱进行理论研究。首先,利用GaussView5.0对毒死蜱分子及加入银团簇基底的分子结构进行构型。其次,对毒死蜱分子采用6-31G基组,并基于密度泛函理论进行结构优化,利用Gaussian09模拟计算出其拉曼及表面增强拉曼光谱,并确定拉曼光谱和SERS光谱峰值归属。最后,从频移量角度分析银团簇Ag₂和Ag₃对毒死蜱拉曼光谱的增强效应,并进行频移量大小对比。研究发现,在两种尺寸银团簇作用下,拉曼光谱在326,463,741,781,1 068,1 294,1 435和1 602 cm-1波数处的特征峰强度均有明显的增强,且随着银团簇结构尺寸增大,拉曼信号增强效果更为明显;在不同银团簇增强作用下,一些特征峰发生偏移,其频移量与银团簇结构相关联,在Ag₂和Ag₃银团簇增强下,表面增强拉曼光谱在463,741～781 cm-1波数处均产生了较大的频移,其余特征峰波数处频移量较小,均在20 cm-1以下,毒死蜱分子分别与Ag₂和Ag₃入侵后的表面增强拉曼光谱进行对比,频移方向有很好的一致性。该研究结果为表面增强拉曼光谱技术在农药残留检测领域的应用提供了理论依据。