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1.
本文把计算隔两个化学键的偶合常数2J的原理和方法,推广到烃类分子中的隔三个化学键的偶合常数3J和远程偶合常数4J、5J……的计算。对20个化合物的57个偶合常数的计算结果表明,除了个别与实验值相差较大外,一般都能较好地符合。 相似文献
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在前文工作的基础上,本文结合MNDO分子轨道方法和最大键级杂化轨道方法研究得到了计算苯及其取代物中孪位偶合常数2JCCH的多元级性关系式.对31个苯及其取代物中孪位偶合常数进行计算的结果表明,计算值与实验值能够较好地吻合.这一研究再次验证了2JCCH值主要是由成键原子的轨道杂化作用,键极性,键长和键角等结构因素所决定. 相似文献
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直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究IV、13C-15N和13C-19F核自旋偶合常数1JCN和1JCF 总被引:3,自引:1,他引:2
首次报道了直接计算偶合常数1JCN和1JCF的线性关系式,结果表明,1J(CN)和1JCF主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定,且偶合相互作用中的Fermi接触项仍是最主要的.为从简单价键理论角度解释并计算JCN和JCF的值提供了简便直观的方法. 相似文献
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在前文工作的基础上,结合MNDO/EHMO分子轨道方法和自然杂化轨道方法,具体计算了C-C键和C-P键的核自旋偶合常数.计算结果表明,1JCC和1JCP主要由成键原子的轨道杂化作用和键极性这两种结构因素所决定.为从简单价键理论角度解释和计算1JCC和1JCP值提供了简便直观的方法. 相似文献
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直接键连原子间的NMR偶合常数的自然杂化轨道研究Ⅲ、α-C-H键核自旋偶合常数1JCH 总被引:1,自引:1,他引:0
报道了一种计算直接键连原子间的核自旋-自旋偶合常数的通用关系式,结合CNDO/2分子轨道方法和自然杂化轨道方法,具体计算了一些极性α-C-H键的核自旋偶合常数。结果表明,本文方法适合于多种类型的直接键连原子间的偶合常数的计算,且与已有实验值吻合一致. 相似文献
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利用PM3级别最大重迭对称性分子轨道法和最大键级杂化轨道方法,计算了系列烃类化合物的杂化轨道和电荷分布,拟合出计算C-H及C-C偶合常数的简单关系式. 研究了各种烃类分子中不同的C-H键和C-C键偶合常数,理论计算值和实验数据都较为符合. 进一步验证了直接键连1JCX偶合常数主要取决于偶合作用中的Fermi接触项,为从简单价键理论角度解释和计算1JCH和1JCC提供了一种简便直观的方法. 相似文献
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偶合常数是一个重要的NMR参数,其数值与分子中化学键的二面角有关,可以为分子结构研究提供很重要的信息.多维NMR谱由于具有较大的化学位移分辨率,因此常常被用来测定同核或异核自旋-自旋偶合常数.本文介绍了利用最高量子相关技术(MAXY)测定同核偶合常数的方法.MAXY是最近发展的一种多维NMR谱编辑技术,可以使不同官能团(CH,CH2,CH3)的相关峰分布于不同的图谱区域,因此比常规的二维谱具有更高的化学位移分辨率.而且被分离开来的NMR相关峰呈吸收性线型,能清楚地展示各自的偶合分裂特征,可以直接用于测定偶合常数. 相似文献
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提出利用S-RESIDOR(Symmetry-based Resonance Echo Saturation Irradiation DOuble Resonance)方法测量1H-27Al偶极偶合常数. 通过理论模拟,讨论了四极作用常数、饱和照射脉冲功率、照射时间对1H/27Al S-RESIDOR实验的影响. 发现四极作用常数对1H/27Al S-RESIDOR偶极去相曲线影响较小,中等强度的饱和照射功率即能满足实验要求. 高转速下,在氢型丝光沸石上进行了1H/27Al S-RESIDOR实验,测量得到Br-nsted酸位上的 1H与骨架上27Al的偶极偶合常数为874 Hz. 相似文献
10.
建议了一种E.COSY型的13C-1H相关实验.在相应的13C-1H相关谱中,31P核对13C,1H核的被动偶合给出E.COSY型的谱峰裂分,可用于准确测定含磷化合物中的31P-1H和31P-13C偶合常数及其相对符号.测定了果糖-1,6-二磷酸根离子的31P-1H和31P-13C偶合常数。 相似文献
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过渡金属离子的d-电子特性,使得它们的络合物可以在很多有机合成反应中起催化作用,含三苯磷配体的反式铂氢络合物就是一种稳定的、广泛应用的催化剂[1.2.3.4.]。为此,本工作合成了反式-[PtHXL2],L=PPh3,X=Cl-、Br-、I-、NO3-、NO2-、NCS-六种铂络合物,并测定了其1H-NMR谱。实验获得该络合物系列中,与铂(Ⅱ)相连的质子在高场具有较大的化学位移,即δH=-12~-24ppm和很大的铂-氢偶合常数即Jpt-H=900-1400Hz,以及磷氢偶合常数即Jp-H≈15Hz。此外,还研究了配体对铂-氢的1H化学位移及铂-氢偶合常数;铂-氢键长对铂-氢的1H化学位移的影响,并找出了一定的规律性。从而得到了络合物的顺反异构,键合异构及电子密度分布的有关信息。关于铂络合物的核磁共振研究,虽有过报道[5.6],但配体为三苯膦的反式-[PtH(PPh3)2]系列络合物NMR研究,尚未见报道。 相似文献
12.
利用自然杂化轨道,以从头算级别的理论计算方法,选择较小基组STO-3G,研究了C-P(V)键的核自旋偶合常数,并用三种化合物进行验证,理论计算值较好地与文献值相符合. 相似文献
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本文提出了强偶合系统的弱偶合方法处理。利用么正变换,把强偶合系统的哈密顿变成弱偶合系统哈密顿的形式,射频脉冲也作相同的变换,这样强偶合系统的多脉冲实验就能在弱偶合空间{φ}中计算。以AB体系的COSY和2D-J谱为例作了计算和讨论。 相似文献
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报道了一种计算直接键连原子间的核自旋─自旋偶合常数的通用关系式,结合CNDO/2分子轨道方法和自然杂化轨道方法,具体计算了一些极性α─C─H键的核自旋偶合常数。结果表明,本文方法适合于多种类型的直接键连原子间的偶合常数的计算,且与已有实验值吻合一致. 相似文献
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N-酰腙类化合物在极性溶剂中存在着E/cis和E/trans两种异构体,本文利用元素分析、红外光谱、1D和2D核磁共振(NMR)波谱(包括1H NMR、13C NMR、1H-1H COSY、1H-13C HSQC、1H-13C HMBC和NOESY)等技术,对基于咔唑-三嗪并吲哚的新型N-酰腙衍生物3,即2-(5H-[1,2,4]三嗪[5,6-b]吲哚-3-硫基)-N'-(9-乙基咔唑-3-亚甲基)乙酰肼的两种异构体(E/cis和E/trans)的1H和13C NMR信号进行了全归属,测量了其偶合常数(J值)及两种异构体的含量,确定了其空间结构. 相似文献
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采用含Davidson修正的内收缩多参考组态相互作用的方法和考虑相对论修正, 在价态范围内的最大相关一致基 aug-cc-pV6Z 的条件下, 对SF分子的基态2∏及几个低激发态4∑-, 2∑-, 2Δ进行了势能扫描计算. 对SF分子的势能曲线进行拟合, 得到了该分子的光谱常数Re, ωe, ωeχe, D0, De, Be和 αe, 通过比较发现它们与已有的实验结果较为一致. 利用SF分子的势能曲线, 通过求解双原子分子核运动的径向Schrödinger方程得到J=0 时SF分子所计算各电子态的多个振动态. 对于每一振动态, 分别计算了振动能级、惯性转动常数和离心畸变常数.
关键词:
SF
势能曲线
光谱常数
分子常数 相似文献
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用密度泛函B3LYP/6-311++G(d,p)方法和相对论有效实势(Lanl2dz基组)对VOn±(n=0,1,2)分子离子的势能函数及光谱常数进行了分析. 结果表明它们都能稳定存在, 其基态电子状态分别是:4Σ(VO2-), 3Σ(VO-), 4Σ(VO), 3Σ(VO+)和2Σ(VO2+). 其中VO2-和VO2+的势能函数曲线呈“火山口”型, 属于亚稳态分子离子. 用七参数Murell-Sorbie势拟合VO2-和VO2+分子亚稳态双原子分子离子势能函数, 发现其拟合曲线与势能函数曲线符合得很好. 同时,讨论了电荷对势能函数和能级的影响.
关键词:
分子离子
密度泛函理论
势能函数
能级 相似文献