电激励O2（a1Δg）发生器的实验研究

 在纯氧，及氧气和氩气的混合气体情况下，对射频放电产生O₂（a¹Δg）进行了实验研究。射频频率为13.56MHz，额定功率500W，放电压力133.0~399.0Pa， 氧气流量最大为1.4mmol/s， 氩气流量为2.1mmol/s。研究了O₂（a¹Δg）产率随气体流量、放电气压以及混合气体放电条件的变化。O₂（a¹Δg）产率最大值约为17.5%。     

电激励O2（1△g）发生器的理论模拟研究

 建立了基于分子反应动力学的氧等离子体化学反应模型，该模型包括了电子与氧分子，以及氧原子与氧分子的碰撞反应过程。利用反应动力学理论计算并讨论了电激励O₂(¹△)发生器的放电参数，发现电子能量应小于2.5eV。电子浓度对O₂(¹△)产率的影响不大，当放电压力与气体线流速一定时，存在最佳的电子平均能量。     

锰氧化物团簇正离子与硫化氢反应的实验与理论研究 (cited: 2)

采用激光溅射法制备了同位素标记的氧化锰团簇正离子Mn_m¹⁸O_n⁺,并研究了其在快速流动反应管中与硫化氢在热碰撞条件下的反应,氧化锰团簇正离子与硫化氢反应前后的质量分布与强度变化由飞行时间质谱仪检测．实验表明,绝大多数氧化锰团簇正离子可与硫化氢发生氧-硫交换反应产生水分子,反应通式为：Mn_m¹⁸O_n⁺+H₂S→Mn_m¹⁸O_n-1S⁺+H₂¹⁸O．通过密度泛函理论计算了氧化锰团簇正离Mn₂O₂⁺、Mn₂O₃⁺和Mn₂O₄⁺与H₂S反应的机理,结果显示,在这些反应体系中氧-硫交换反应通道同时具有热力学和动力学优势,印证了实验中观察到的现象．气相团簇研究发现的氧-硫交换反应与相关凝聚相体系反应结果一致     

Experimental and Theoretical Study of Hydrogen Atom Abstraction from C2H6 and C4H10 by Zirconium Oxide Clusters Anions

使用配有团簇产生和化学反应源的飞行时间质谱装置,研究了锆氧阴离子团簇Zr_xOy^-与乙烷和丁烷的反应. 在反应中发现了Zr₂O₅H^-和Zr₃O₇H^-产物. 用密度泛函理论研究了乙烷在Zr₂O₅^-上的反应通道,发现乙烷脱氢反应可以发生,从而证明观察到的产物是源于脱氢反应. 该工作揭示了锆氧负离子团簇与烷烃反应中的新通道.     

小尺寸VmOn+团簇的激光光解和密度泛函计算

通过激光溅射法产生了V₂O_n⁺ (n=1, 2), V₃O_n⁺ (n=1, 2, 3)和V₄O₃⁺等缺氧的钒氧团簇,并采用532和266 nm波长的激光对它们进行了光解研究. 利用密度泛函理论计算与激光光解实验相结合确定了这些团簇的几何结构和可能的光解通道. 激光光解实验表明V相似文献   

掺Bi的GeO2-Al2O3-Na2O玻璃的热学和光学性质

 用高温熔融法制备了96GeO-(3-χ)Al₂O₃-χNa₂O-1NaBiO₃ （将χ分别为0，0.5，1.5的玻璃命名为A1，A2，A3）和 96GeO-(3.5-ψ)Al₂O₃-ψχNa₂O-0.5Bi₂O₃（将ψ分别为0，0.5，2的玻璃命名为B1，B2，B3）玻璃。观察到样品在1 220 nm处（800 nm 激光二极管激发）的超宽带发光特性（半高宽约250 nm）。结果表明，以NaBiO₃形式引入Bi⁵⁺到玻璃原料中比以Bi₂O₃形式引入Bi³⁺到原料中得到的玻璃在1 220 nm处的发光强度大4.6倍，且荧光寿命和荧光半高宽也分别从280 μs和195 nm增加到了434 μs和275 nm。从A3，A2和A1的吸收边带的红移可初步推断出A3，A2及A1玻璃中Bi5+的含量逐步增加。总结吸收光谱与发射光谱的变化规律，认为Bi离子近红外高发射强度和宽荧光半高宽是由Bi⁵⁺的发光引起的。在两组玻璃中，热稳定性以及荧光发射截面积与荧光寿命的乘积值和荧光发射截面积与荧光半高宽的乘积值随着Na₂O含量的增加而增加。     

瞬态磷光发射光谱研究阿替洛尔与单线态氧反应的动力学

药物活性化合物阿替洛尔是一种β受体阻滞剂,若将其排放到地表水资源中会对人类健康和生态系统产生不利的影响. 受光驱动的直接光降解以及间接光降解法可以有效去除环境中的阿替洛尔. 在间接光降解方法中,¹O₂是降解阿替洛尔这类污染物的重要活性物种. 然而,关于阿替洛尔与¹O₂反应动力学的信息还比较缺乏,二者间的反应速率常数仍存在争议. 本文通过直接观察¹O₂在1270 nm处衰减动力学来研究阿替洛尔与¹O₂在不同溶剂中的反应速率常数：在重水中为7.0×10⁵ (mol/L)^-1·s^-1,在乙腈中为8.0×10⁶ (mol/L)^-1·s^-1,在乙醇中为8.4×10⁵ (mol/L)^-1·s^-1. 在极性强、给氢能力弱的溶剂中阿替洛尔与¹O₂的反应速率常数更大. 这些结果对光降解阿替洛尔等β受体阻滞剂提供相关动力学信息.     

板条射频放电产生单重态氧实验研究

 通过考察各种放电状态及气流条件下发生器内外物种的自发辐射谱，发现光谱峰值强度与对应物种浓度成正比。分析了主要的等离子体动力学过程，了解了单重态氧及其它物种的浓度变化规律。考察了α放电和γ放电两种不同的放电方式。发现在α放电状态下，体系中有较少氧原子等淬灭性粒子,更有利于O₂(¹Δ)产生。加入He，有效地降低了气体体系的离子化阈能和约化场强，约化场强最小时，产生的O₂(¹Δ)浓度最大，相较于纯氧放电，O₂(¹Δ)浓度提高一倍以上。考察了腔外各物种浓度的变化，O₂(¹Δ)离开放电腔后浓度稳定，沿距离减少较慢，有益于出光。优化了本系统的放电极间距，极间距太大或太小，都不利于单重态氧的产生。     

氧碘化学激光器中转盘式单重态氧发生器研究

 通过对单重态氧发生器（SOG）内的传质、传热及化学动力学过程的研究，提出高效SOG的设计原则，并研制出一台可用于高功率超音速氧碘化学激光器（COIL）的SOG， 其Cl₂流量在0.6~1mol/s时，O₂(¹Δ)分压可达333.3~519.9Pa； O₂(¹Δ)浓度达到50%~68%；Cl₂利用率大于90%；混合气中水蒸汽含量小于10%。     

利用喇曼光谱测量氧碘激光器氧发生器的O2（a1Δ）产率

 利用自发喇曼成像技术实时监测氧碘激光器O₂(¹Δ)发生器流场组分，得到了发生器气流中O₂(¹Δ)和 O₂(X³Σ)以及N₂的自发喇曼散射光谱，由此得到了不同条件下的O₂(¹Δ)产率，测量误差不超过8%。     

(Sr,Ca)4Si3O8Cl4基质中Eu2+的发光特性研究

采用高温固相法合成Sr4-xCaxSi3O8Cl4：Eu^2＋荧光材料,利用Van Uitert公式讨论Sr4-xCaxSi3O8Cl4：Eu^2＋中yEu^2＋的晶格环境和发光特性,确定晶体中有蓝色和黄绿色两种发光中心,并讨论了它们与光谱结构的对应关系。当0〈x〈0．5,Ca^2＋固溶入Sr4Si3O8Cl4基质晶格,Eu^2＋占据八配位Si^2＋格位,晶体主要产生蓝色中心的蓝绿色发射;当0．5〈x〈2,较大的Ca^2＋掺杂使晶胞参数变小,品格中的杂质束缚激子态的束缚增强,Eu^2＋处于杂质束缚激子中心所形成的激发态能量进一步降低,发射位于长波段方向并具有较大的Stokes位移,Sr4-xCaxSi3O8Cl4：yEu^2＋主要产生黄绿色中心的黄绿色发射光。     

氯气/BHP液滴化学反应流动一维数值模拟

为研究横向均匀液滴发生器的机理,对Cl₂/He气体横向流过BHP液滴场的物理化学行为建立一维化学反应流动模型.其中气流场按不可压缩假设近似为一维均匀流动;发生于液滴内的化学反应由四种物质的反应扩散方程描述;气相中各种物质浓度由对流扩散方程描述.液滴是这些物质的源或汇,两个模型方程通过此源项相联系.对模型方程作数值求解.结果显示,氯气利用率、单态氧产率及效率与文献所提供的实验结果较为接近,反映了所建模型具备模拟混合气体与BHP液滴反应的基本能力.     

Raman and optical absorption spectroscopic investigation of Yb-Er codoped phosphate glasses containing SiO_2

Yb-Er codoped Na2O-Al2O3-P2O5-xSiO2 glasses containing 0 - 20 mol% SiO2 were prepared successfully. The addition of SiO2 to the phosphate glass not only lengthens the bond between pS＋ and non-bridging oxygen but also reduces the number of P=O bond. In contrast with silicate glass in which there is only four-fold coordinated Si4＋, most probably there coexist [SiO4] tetrahedron and [SiO6] oetahedron in our glasses. Within the range of 0 - 20 mol% SiO2 addition, the stimulated emission cross-section of Era＋ ion only decreases no more than 10%. The Judd-Ofelt intensity parameters of Er3＋, Ω2 does not change greatly, but Ω4 and Ω6 decrease obviously with increasing SiO2 addition, because the bond between Er3＋ and O2- is more strongly eovalently bonded.     

单重态氧的气固化学反应发生体系的热力学分析

 采用Gaussian程序软件包，在RHF/Lanl2dz计算水平上，计算了由4类无机固体反应物(包括碱金属的过氧化物或超氧化物、碱土金属的过氧化物或超氧化物)与3类气体反应物(包括卤素气体、卤化氢气体和卤化氘气体)所组合的12种可产生单重态氧(O2(1Δg))的气固化学反应体系的热力学参数(如反应焓变、Gibbs反应自由能变化值以及化学反应平衡常数)。计算结果结合O2(1Δg)在氧碘化学激光器(COIL)中的实际应用，分析比较了不同固体反应物和不同气体反应物对气固化学反应体系产生O2(1Δg)的影响。分析结果表明：大部分的上述气固化学反应体系的Gibbs反应自由能变化值为负值，反应可自发进行；但在所有的气固化学反应体系组合中，由碱金属超氧化物与F2或Cl2组成的气固化学反应体系的反应生成热是比较少的，这有利于气固化学反应体系产生的O2(1Δg)用于COIL中。分析同时表明由碱金属超氧化物(如LiO2，NaO2或KO2)与卤素气体(如F2或Cl2)所组成的气固化学反应体系能更高效地产生O2(1Δg)，较适合用于COIL中。     

Y_(0.5)Gd_(0.5)Ba_2Cu_3O_(7-δ)体系中通氧时间对超导转变温度的影响

研究了高温氧化物超导体Y0.5Gd0.5Ba2Cu3O7-δ体系中通氧时间对超导转变温度及超导转变温区的影响。Y0.5Gd0.5Ba2Cu3O7-δ样品是按相等摩尔数的Gd与Y元素配比,采用传统的固相反应法烧结而成的多晶块材。实验结果显示:Y0.5Gd0.5Ba2Cu3O7-δ烧结样品与YBa2Cu3O7-δ烧结样品均具有很好的单相性,在一定的通氧条件下其超导临界转变温度TC与超导初始转变温度TCO值相对YBa2Cu3O7-δ烧结样品有提高。文中对此结果进行了讨论。     

Detection system for singlet oxygen luminescence in photodynamic therapy

Singlet oxygen （^1O2） is widely considered to play a major role in photodynamic therapy （PDT）, and thus an increasing attention has been focused on the direct detection of ^1O2 near-infrared luminescence around 1270 nm for PDT dosimetry. A new sensitive detection system is developed to directly measure the temporal and spectral resolved ^1O2 luminescence spectra. The triplet state and ^1O2 lifetimes of Rose Bengal as a model photosensitizer in different solvents are determined, and the obtained results agree well with the published data. Our detection system has the potential application in ^1O2 luminescence-based PDT dosimetry.     

钴基载氧剂制取O_2-CO_2混合气体的流化床实验

利用TGA研究了钴基载氧体释氧的动力学特性,得到氧平衡分压随温度的变化关系;在流化床反应器内对钴基载氧体的吸氧和释氧特性进行了实验研究,并考察了反应温度的影响。结果表明:在流化床内,钴基载氧体能吸收空气中的O_2,并能在CO_2气氛下释放出O_2。在吸氧阶段,钴基载氧体对O_2的适宜吸收的温度范围为680～860℃,低于此温度下限,受反应动力学控制;高于此温度上限,反应受热力学限制。在释氧阶段,随反应温度增加,O_2-CO_2混合气体中O_2含量增加。     

一种新的测量单线态氧的化学发光体系

通过试验,建立了以磺化铝酞菁(Alpcs)-海萤萤光素类似物(CLA)经He-Ne激光照射产生并可检测单线态氧的化学发光体系,该体系灵敏、简便、快速、实用.     

无铅铁电陶瓷电子发射性能

 铁电阴极材料，作为一种新型的功能材料，以其高的发射电流密度等优点而受到重视。鉴于目前研究的铁电阴极材料多局限于锆钛酸铅等含铅材料，作者采用无铅铁电陶瓷Na₁/2Bi_1/2TiO₃-BaTiO₃(BNBT)，进行了电子发射实验，获得发射电流密度达20A/cm²。初步实验结果表明，与锆钛酸铅相比，钛酸铋钠发射电流密度略低但性能稳定性较好。作为无铅铁电阴极，BNBT仍然具有良好的研究开发价值。