用分子参数预测烷烃衍生物的标准生成焓

利用分子参数,即主原子数(N)、主链碳原子数(N')、相对电负性(Xr)、取代参量(P)和官能团位置参量(q)建立了定量预测醇、硫醇、醚、硫醚、醛、酮、酸和酯等烷烃衍生物的标准生成焓数学模型,相关系数均大于0.999,其计算值与相应的文献值都非常吻合,平均相对误差小于1%.分子参数法的物理意义明确、操作简单、使用方便,是进行定量构效相关(OSPR)研究的一种简便可行的方法.     

链烷含氧衍生物的沸点与分子参数的QSPR研究

近年来,分子的结构与性质之间的相关性研究是最流行的研究领域之一。拓扑指数方法越来越收到研究者的重视。用分子参数,例如主原子数(N), 主链碳原子数(N'),相对电负性和取代参数建立了一个定量预测链烷含氧衍生物沸点的数学模型。预测值与文献值十分吻合,相关系数R都大于0.9995。377个化合物的平均绝对误差小于3 ºC,平均相对误差低于1.5 %。计算结果表明该方法对QSPR研究简单实用,且具有明确的物理意义和容易掌握等优点     

非金属二元氢化物分子振动固有频率与pKa常数的定量关系

提出了非金属二元氢化物分子振动固有频率的计算原理与方法.将基频和总频作为结构信息指数用于非金属二元氢化物的分子结构与pK_a常数的定量关系研究,结果表明,其相关系数大于0.995,得到的回归方程用于pK_a的计算,计算值与实验值比较,平均绝对误差小于1.82.     

有序分子系统的线性与非线性光谱学的简化描述

通过对有序分子系统的线性与非线性光谱学的简化描述 ,帮助对有序分子体系光谱学进行研究的实验学家建立明确的物理图像和定量的研究工具 .这一描述是从最近对二阶非线性光学界面研究技术 ,即光学二次谐波 (SHG)和和频偏振振动光谱 (SFG VPS)的定量取向和偏振处理中推广出来的 .这一处理的方法关键在于简化线性和非线性光学中的有效极化率 ,构造出一个通用的取向泛函 ,并能通过实验参数清晰地计算出取向泛函的取向和强度因子 .同时还讨论了相干光谱技术在准确测量有序分子体系的取向和序的相比于非相干光谱方法的优点 .     

AlHn(n=1—3)的分子结构和AlH3热力学稳定性

在gaussian03基础上，分别用b3lyp和qcisd方法，在6-311++g^**基组水平上研究了AlH_n(n=1—3)分子及其一价阴阳离子的几何结构和谐振频率，计算了它们中性分子的离解能，第一垂直电离能，电子亲和能. 并与可能得到的实验值及文献上的理论计算值进行了比较. 发现qcisd方法得到的数据更接近实验值. 计算发现对AlH，AlH₂和AlH₃分子及其1价阳离子的Al—H键长，随着H原子数的增多，键长越短， 关键词： 3分子')" href="#">AlH₃分子 平衡几何结构 垂直电离能 垂直电子亲和能     

中高能区电子与分子散射总截面的计算

实验表明,电子与分子碰撞总截面(TCS)与分子本身固有参数(极化率、键长等)有一定关系,所以可从理论上定量探索这种关系,找出包含这些参数的准经验公式 .理论上可根据散射截面的"低能极限为硬球势散射、高能极限为玻恩近似"的思想,参考实验上测得的一些分子的总截面与分子的极化率的定量关系,我们用分子的几何和物理参数模拟了一种准经验公式.?     

AlxOy(x=1—2,y=1—3)分子几何结构与稳定性的DFT研究

用密度泛函理论(DFT)的B31yp方法在6-311++g^水平上对Al_xO_y(x=1—2,y=2—3)分子的几何构型、电子结构、振动频率等性质进行了理论研究. 通过对基态结构的几何参数分析发现，它们的基态结构趋于直线或平面结构. 对基态结构的绝热电离能讨论表明，金属铝原子数一定时，氧原子数从1增加到3，其气态分子越来越稳定，铝原子数少的分子体系更稳定. 系统给出了该系列分子基态的几何参数、电子结构、光谱性质. Al₂O₃的C_2V三重态是该分子的能量最低结构. 关键词： xO_y分子')" href="#">Al_xO_y分子 密度泛函理论 结构与稳定性     

碱金属碱土金属化合物标准熵的拓扑研究

定义离子极化力参数 gi.在分子拓扑图的邻接矩阵基础上 ,由 gi 建构极化力连接性指数 mG ,其中 0 G、1G对无机分子有良好的结构选择性 .计算了 6 4种碱金属、碱土金属的氧化物、卤化物、硫化物、硒化物等的 0 G、1G ,发现它们的标准熵与分子的大小及分子中的原子数正相关 ,而与分子中离子的极化力负相关 .这与其标准熵的递变规律相一致 .所以 ,化合物的 0 G、1G必然与其标准熵表现出良好的相关性 .研究结果表明 ,其预测值和实验值基本吻合 ,优于Latimer法以及Randic Kier连接性指数     

ConPtm (n+m≤7)团簇吸附CO的第一性原理研究

利用密度泛函理论的广义梯度近似方法,计算了CO与双金属团簇ConPtm (n+m≤7)的相互作用. 结果表明：当n+m≤5时,CO更易于在Co原子的顶部成键. 当5≤n+m≤7时,CO则更易在Pt原子的顶位成键. n+m的值一定时,m的值越大CO越倾向于与Pt原子成键. 磁性分析表明,n+m的值一定时,Co原子数越大,磁矩越大,而Pt原子数越大,CO分子的吸附能越大. CO的吸附能在1.61 eV到3.01 eV之间,其中Pt6∙CO团簇的吸附能最大.     

显现超流体最初端倪的分子--氦团簇

最近 ,文章作者所在的研究小组发表了数篇关于氦原子数多达二十的气相分子团簇的振动转动光谱的实验观测 .研究结果表明 ,N2 O分子和CO2 分子的氦团簇在氦原子数为 7个和 6个时就分别显示出分子超流体现象的开端 .文章简要地介绍了这些实验光谱观测的最新进展及其背景和物理意义     

Adsorption on amorphous semiconductors: A modified Haldane-Anderson model

The Haldane-Anderson model previously used for describing the adsorption on a crystalline substrate is generalized to the case of an amorphous substrate. It is demonstrated that the main difference between the occupation numbers of the adatom is observed in the case where the atomic level overlaps with the band gap (for a crystalline semiconductor) and the mobility gap (for an amorphous semiconductor). The adatom charge on the amorphous substrate is smaller than that on the crystalline substrate.     

基于光子计数能谱CT的含能材料等效原子序数测量方法

双能CT或能谱CT可以测量材料的等效原子序数,对含能材料的成分检测和生产工艺改进具有重要意义,但现有方法存在复杂度高、设备要求高等缺点。为提高等效原子序数的测量精度,并降低设备要求和算法复杂度,提出了一种基于新型CeTe光子计数探测器的等效原子序数测量方法。该方法利用材料的衰减特性,重新推导了两个能量区间线性衰减系数之比与等效原子序数的关系。该方法不依赖于双能CT或能谱CT的专业知识,只需利用光子计数探测器对三种已知材料进行能谱CT扫描与重建,即可得到等效原子序数的标定曲线,并对未知材料进行等效原子序数测量。在实际应用中,只需保证标定实验和测量实验在相同条件下进行,即可将重建误差、探测器响应误差、射束硬化效应和散射效应等影响因素纳入到标定曲线（相当于重新对NIST数据进行了特定扫描条件下的标定）,并抑制上述因素对最终结果的影响。相较于其他方法,该方法鲁棒性和通用性较强,且大幅降低了设备要求和算法复杂度。同时,该方法允许相对较宽的能量区间,可以较充分的利用X射线源所发出的光子,使检测效率满足了工业检测和医学成像的需要,具有良好的商业应用前景。实验结果表明,在当前标定范围（等效原子序数6～13）和扫描条件下,该方法测量的等效原子序数相对误差小于2%,具有较高的可靠性。在实际含能材料生产检测中,该方法在不破坏含能材料的情况下对高衰减杂质成分进行了有效判断,指出了高衰减杂质是实际生产过程中混入的高原子序数杂质,而不是高密度的含能材料。这表明该方法能够有效解决含能材料生产中的成分检测难题,并有望促进含能材料生产工艺的改进,具有重要的工程意义。     

原子吸收光谱法测定土壤中的镉

改进土壤中镉的测定方法.在土壤样品中加入浓硝酸和氢氟酸,在恒温干燥箱内100℃加热1h,冷却后加入2mL高氯酸,在电热板上沙浴消解,原子吸收光谱法测定样品中镉的含量.结果显示,该方法检出限为0.006mg/kg,相对标准偏差＜5％,加标回收率为90％-107％.该方法样品不需高温消解,测定损失小,操作简便、快速,精密度和准确度较好.     

飞秒啁啾Gauss型脉冲在稠密Λ型三能级原子介质中的传播

利用由预估校正(PC)- 时域有限差分(FDTD)法求得的不含慢变包络近似(SVEA)和旋转波近似(RWA)的全波Maxwell-Bloch方程的数值解, 研究了飞秒啁啾Gauss型激光脉冲(以下简称啁啾脉冲)在稠密Λ型三能级原子介质中的传播.研究表明,啁啾系数(C)的正负及大小的变化对脉冲传播特性有显著的影响,而且这个影响与脉冲面积的大小密切相关.面积小于4π的啁啾脉冲,在介质中传播时不发生分裂,且啁啾脉冲逐渐演化为一个近似的无啁啾(C=0)脉冲,这一特点不随啁啾系数的改变而     

Ruthenium staining as an alternative preparation method for automated EPMA of individual biogenic and organic particles

An alternative preparation method for samples containing high levels of biogenic and organic matter with respect to automated electron probe microanalysis (EPMA) measurements was investigated. The organic and biogenic particles were impregnated with a heavy metal (Ru), causing an increase in the average atomic number of the particle. After impregnation, biogenic and organic particles give better contrast in backscattered electron images and can be traced by automated EPMA. During the interpretation of the results, attention was focused on the differences in the detected abundances of organic and biogenic particles and the relative importance of different particles types in the impregnated and non‐impregnated samples. The results obtained for particle diameters larger than 0.7 µm show that the method could be successfully applied to samples with a high contribution of coarse biogenic and organic particles. The impregnation of the particles with a heavy metal results in more efficient detection of smaller particles, which implies that the particle size distribution can be obtained more correctly. A second benefit of the impregnation method is the detection of a larger number of particles, which has an important influence on the calculation of the absolute abundances. The apparent abundance of the biogenic and organic particles was clearly higher in the treated samples. Moreover, in the case when only the conventional EPMA technique with a Be detector window is available, this method can be applied for the identification of organic and inorganic agglomerates. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.     

Relative carrier-envelope phase dependence of resonant propagation of two-colour femtosecond pulses in V-type atomic medium

Using numerical solution of the full Maxwell--Bloch equations, which is obtained by the finite-difference time-domain method and the iterative predictor--corrector method, we investigate the modulation effect of relative carrier--envelope phase (hereinafter referred to as the relative phase) on resonant propagation of two-colour femtosecond ultrashort laser pulses in a V-type three-level atomic medium. It is found that the pulse splitting occurs for a smaller value of relative phase; when the value of relative phase increases to a certain value, only the variation of pulse shape is present and the pulse splitting does not occur any more; moreover, when the value of relative phase is smaller, the pulse group velocity is larger. The relative phase also has an obvious effect on population and spectral property. Different population transfers can be realized by adjusting the value of relative phase. Generally speaking, for the pulses with smaller areas their spectral strengths and frequency ranges decrease obviously with the value of relative phase increasing; for the pulses with larger areas, with value of the relative phase increasing, their spectral strengths decrease remarkably but the relative strengths of the higher frequency components increase significantly, while the spectral frequency range is not varied evidently.     

Double-crystal X-ray diffractometry in the role of X-ray standing-wave method

It is shown that the atomic displacements (induced by foreign layers) comparable with or smaller than the interatomic distances can be detected in perfect multilayer systems by double-crystal X-ray diffractometry alone. It was earlier thought that the detection of displacements as small as those was accessible only to the specific methods such as the X-ray standing-wave method. The measurements were carried out on a GaAs/InAs/GaAs system, where InAs was a foreign layer. Its thickness did not exceed three monolayers, while the structure was of the insular type and represented a set of separate quantum dots. The displacement of the capping GaAs layer relative to the GaAs buffer was measured with an accuracy of less than 0.1 of the thickness of the atomic layer.     

用分子子图法计算硝基呋咱化合物的生成热

用新的分子子图法计算硝基呋咱类化合物的生成热 ,将呋咱基团视为母体 ,即基子图项 ;硝基、叠氮基、甲基、氰基拆分为一个个原子 ,从原子的角度来分分子子图 ,将碳、氢、氧、氮原子视为取代基 ,即亚子图项 .同时考虑呋咱基团的个数 ,考虑 1位、2位、3位、4位上碳、氢、氧、氮原子及双键、叁键对生成热的影响 ,还考虑不饱和度、总硝基个数、环的个数 (除呋咱环 )、氮氮及氮氧双键的个数对生成热的影响 .用这种新的分子子图编码方法 ,对硝基呋咱化合物的生成热进行了拟合和预估 ,取得了满意的结果 ,其回归方程的相关系数达到了 0 .995 4 .     

同步辐射软X射线近边吸收谱方法研究长期施肥对黑土有机氮官能团的影响

有机态氮是土壤氮素的主要存在形式,在农田生态系统氮循环中占有重要地位。了解土壤有机氮官能团组成,可为制定合理的农田管理措施提供科学依据。同步辐射软X射线近边吸收谱(N K-edge XANES)技术,是原位测定土壤有机氮官能团组成最有效的方法,但利用该技术对长期施肥条件下土壤有机氮官能团组成的研究尚未见报道。本试验利用N K-edge XANES方法,研究了长期(18年)不同施肥措施[即休闲(Fallow)、不施肥(CK)、施氮磷钾化肥(NPK)、有机肥配施化肥(NPKM)、1.5倍量的有机肥配施化肥(1.5NPKM)和玉米秸秆配施化肥(NPKS)]对黑土全土及粘粒中有机氮官能团的影响。结果表明：各处理均在401.2～401.6和402.7～403.1 eV范围内出现特征吸收峰,分别归属为酰胺/胺和吡咯类化合物,粘粒中特征吸收峰通常较全土更为明显。半定量分析结果指出,全土和粘粒均以酰胺/胺的相对比例最高,是有机氮官能团的主要存在形态;与休闲处理相比,对照处理中酰胺/胺的相对比例较低,而吡咯类氮的相对比例较高;有机无机配施条件下,酰胺/胺的相对比例随有机肥量的增加而下降,而吡咯类氮的相对比例则呈相反的变化趋势;全土中以NPKS处理的酰胺/胺相对比例最高,而粘粒中则以休闲处理的腈类/芳香氮相对比例最高。利用N K-edge XANES方法原位测定不同施肥措施下土壤有机氮官能团组成的变化是可行的。     

Oxidation process of Mg films by using high-concentration ozone for magnetic tunnel junctions

Ozone oxidization process of metal Mg film for the barrier formation in magnetic tunnel junctions (MTJs) is investigated. Ozone exposure method is expected to oxidize ultra-thin metal films more mildly than with the plasma oxidization method, since the energy level of atomic oxygen is ∼2 eV lower in the ozone method than in the plasma method. The main results were as follows: (1) In the case of ozone oxidation, the diffusion coefficient of oxygen in the insulator is much smaller than that in plasma oxidation. (2) Mg–O film thickness, which is formed by reaction immediately on the metal Mg surface, is thicker as compared with the Al case. (3) In the ozone oxidation method of metal films with the thickness of more than the film thickness formed by reaction, the oxidation is spontaneously stopped at the interface to the bottom Co–Fe. As a result, we succeeded in inducing a TMR ratio of 25% at room temperature in MTJs with Mg(1.3 nm)–O barrier with wider exposure range than in the plasma case.