反相薄层色谱法添加环糊精流动相分离D、L-组氨酸

研究了用β-环糊精(β-CD)作为流动相手性添加剂,在反相C18板上分离D、L-组氨酸对映体的薄层色谱法。该法不需将组氨酸进行衍生,展开剂最佳组成配比为β-CD饱和溶液∶甲酸∶甲醇=10∶4∶2.5(V/V/V),最佳分离温度为50℃。     

手性固定相NP-HPLC拆分达非那新中间体对映体

采用多糖衍生物手性色谱柱,建立了正相高效液相色谱法(NP-HPLC)拆分达非那新中间体对映体.考察了该对映体在不同手性固定相上的分离趋势及保留顺序,以及流动相组成对该中间体对映体的分离度和洗脱顺序的影响.结果表明:用Chiralpak AD和Chiralcel OJ柱均能实现对映体的有效分离,为达非那新中间体的光学纯度...     

环糊精衍生物对野黄芩素的增溶作用

采用相溶解度法考察了25℃时羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)、乙二胺-β-环糊精(en-β-CD)、二乙烯三胺-β-环糊精(dien-β-CD)对野黄芩素的增溶作用,得到野黄芩素在环糊精及其衍生物中的相溶解度曲线均为AL型,说明其与环糊精的包合比为1:1。结果表明3种环糊精主体化合物对野黄芩素的增溶作用大小为:en-β-CD>dien-β-CD>HP-β-CD。     

RP-HPLC测定不同β-环糊精衍生物超分子包合物中褪黑激素的含量

建立了反相高效液相色谱法测定褪黑激素(MLT)与羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)、甲基-β-环糊精(M-β-CD)以及取代度为1、4、7的3种磺丁基醚-β-环糊精(SBE1-β-CD、SBE4-β-CD、SBE7-β-CD)共5种不同β-环糊精衍生物所形成的超分子包合物中褪黑激素含量的分析方法。采用Agilent Extend C18色谱柱(4.6mm×150mm,5μm),流动相为甲醇-水(40∶60),流速0.8mL/min,柱温:室温,检测波长278nm。结果表明:褪黑激素在5.05—202μg/mL浓度范围内线性关系良好(r=1.000);平均加标回收率分别为99.8%、99.0%、100.4%、99.9%、100.6%;RSD分别为0.53%、1.0%、0.71%、0.94%、0.86%。本方法可用于各类褪黑激素超分子包合物的含量分析。     

柱前衍生化RP-HPLC拆分盐酸洛美沙星对映异构体

以2,3,4,6-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基异硫氰酸酯(GITC)为柱前衍生化试剂,建立了盐酸洛美沙星对映体柱前衍生化RP-HPLC拆分方法。采用了C18(4.6×250mm,5μm,Bnentnach)为色谱柱,在流动相为甲醇∶(3mmol.L-1四丁基溴化铵水溶液∶5mmol.L-1Na2HPO4的水溶液=1∶2)=25∶75,流速为1mL·min-1,检测波长284nm的色谱条件下,盐酸洛美沙星的非对映体在1.0—27.5μg.mL-1的浓度范围内有良好的线性关系,日内、日间精密度都3%,且获得了基线分离。该种方法能用于盐酸洛美沙星的手性拆分,也为盐酸洛美沙星的光学异构体的测定提供了参考。     

β-环糊精衍生物对昔康类药物的增溶作用

相溶解度法研究了吡罗昔康、美洛昔康和氯诺昔康与β-环糊精(β-CD)、磺丁醚-β-环糊精(SBE-β-CD)和羟丙基β-环糊精(HP-βCD)的包合特性.结果表明,昔康类药物与3种环糊精都形成了1:1的包合物.环糊精包合能力HP-β-CD>SBE-β-CD>β-CD.增溶效应氯诺昔康>美洛昔康>吡罗昔康.     

手性固定相正相高效液相色谱法拆分普萘洛尔对映体

建立了手性固定相正相高效液相色谱拆分普萘洛尔对映体的方法,考察普萘洛尔对映体在4种多糖类手性色谱柱(Chiralpak AD柱、Chiralcel OD柱、Cniralcel OJ柱和Chiralpak AS柱)(Daicel,250mm×4.6mm,10μm)上的分离行为,同时考察了流动相中醇类以及碱性添加剂二乙胺(...     

电喷雾质谱研究气相中环糊精与锂离子的非共价复合物

为了探索环糊精和锂离子的非共价相互作用,一定计量比的α-环糊精α-CD)、β-环糊精(β-CD)、七-(2,6-二-氧-甲基)-β-环糊精(DM-β-CD)和七-(2,3,6-三-氧-甲基)-β-环糊精(TM-β-CD)分别与氯化锂混合,在室温下反应10 min使达到平衡．溶剂组成为含70%乙腈的水溶液,甲酸含量为0.1%．正离子模式下,电喷雾质谱的结果表明环糊精可以和锂离子结合,并生成1:1化学计量比的非共价复合物．碰撞诱导解离观察到一系列带有锂的环糊精的碎片,表明碰撞后复合物失去了葡萄糖单元,进一步确认了该复合物的生成．质谱滴定法测定了四种复合物Li+α-CD、Li+β-CD、Li+DM-β-CD、Li+TM-β-CD的解离常数K_d1分别为1.87×10^-5、2.67×10^-5、3.36×10^-5、3.05×10^-5 mol/L．Li+和β-CD复合物的解离常数小于Li+和DM-β-CD复合物,其原因为部分甲基化的DM-β-CD具有较大的空间位阻．Li+和TM-β-CD复合物K_d1接近于Li+和DM-β-CD复合物,表明β-CD疏水腔的大口完全甲基化的TM-β-CD,与β-CD疏水腔的大口部分甲基化的DM-β-CD与锂离子结合能力相接近,该结果意味着锂离子与DM-β-CD疏水腔的结合位点很可能位于DM-β-CD疏水腔的小口．密度泛函理论计算结果表明,一个Li⁺可以和α-CD的四个相邻的氧原子结合,四个相邻的氧原子分别来自于伯羟基和糖苷键,它确认了Li⁺位于α-CD疏水腔的小口．对[α-CD+Li]⁺复合物而言,一个Li⁺可以通过静电作用,在小口与α-CD疏水腔作用,并形成非特异性结合的主客体复合物．     

两种二苯醚类除草剂在直链淀粉液相色谱手性固定相上的拆分

以硅胶涂敷直链淀粉-三(5-氯-2-甲基苯基氨基甲酸酯)为手性固定相,对两种含有1个手性中心的二苯醚类除草剂2-甲氧基-2-{5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯)丙酸甲酯和乳氟禾草灵,进行了色谱分离.考察了流动相中异丙醇和正己烷的体积比对乳氟禾草灵对映体分离的影响.结果显示,这2种二苯醚类除草剂可以同时在Chiralpak AY-H色谱柱上获得较好的手性拆分结果；并对农药对映体与固定相之间的保留机理进行了讨论.     

LNG-HP-β-CD包合物制备、表征及其紫外稳定性研究

左炔诺孕酮(LNG)不溶于水和紫外光照易分解的特点,限制了其在鼠类不育剂中的应用.该研究采用溶液法,制备出LNG的羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)包合物,建立了准确简便的紫外光谱定量检测方法;通过相溶解度法确定了HP-β-CD与LNG的包合摩尔比为1:1,25℃时LNG-HP-β-CD包合物的稳定常数为187.3 ...     

β-环糊精包合物的1H NMR研究

用¹H NMR研究外消旋和光学纯的色氨酸(Try) 分子与β-环糊精(β-CD)形成的包埋复合物,通过主-客体分子的化学位移的变化说明这种主-客体包埋系统的手性识别过程.     

HPLC测定甲磺酸托烷司琼的有关物质

建立HPLC测定甲磺酸托烷司琼的有关物质。采用C18色谱柱,以甲醇-水-乙腈-三乙胺(565:40:35:0.3,V/V/V/V)为流动相A,以甲醇-水-乙腈-三乙胺(800:100;100:0.24,V/V/V/V)为流动相B,梯度洗脱检查有关物质;检测波长为284nm。甲磺酸托烷司琼检出限为0.24ng,主成分与其有关物质能完全分离。方法简便、准确、专属性好,可用于甲磺酸托烷司琼有关物质的测定。     

诺氟沙星与环糊精的超分子体系

研究了诺氟沙星与β-环糊精(简称β-CD)及其两种衍生物羟丙基-β-环糊精(简称Hp-β-CD)、甲基-β-环糊精(简称Me-β-CD)形成的超分子体系.利用荧光光谱法测定了超分子体系的包结常数和包结比,及其热力学参数.诺氟沙星与3种环糊精均形成1∶1稳定的包合物,诺氟沙星与β-CD、Me-β-CD及Hp-β-CD作用...     

β-CD/1-MCP包结物热分解反应机理及动力学

用溶液法制备了β-CD与1-MCP的包结物,并借助于热分析和X射线粉末衍射法证实了包结物的存在,采用Satava-Sestak法,并结合Ozawa法和Kissinger法,推断出可能的热分解反应机理,获得了热分解反应的动力学参数。结果表明：β-CD与1-MCP包结物热分解反应在170～180℃出现失重,其机理为一维随机成核和随后生长反应,反应机理函数为2／3级反应,其降解反应的活化能为102.14 kJ／mol,指前因子值为3.63×10~(10)s~(-1)。较低的表观活化能说明了β-CD与1-MCP之间没有形成强烈的化学键。     

原子吸收光谱间接测定色氨酸的研究

色氨酸(Tryptophan,Trp)在碱性条件下与新生成的ZnS悬浮液反应,生成可溶性碱式色氨酸锌配合物,再用塞曼原子吸收光谱测定溶液中的总锌浓度即可间接的得到色氨酸的含量.优化了测定的最佳条件,在pH 9.10的2%硼砂底液中于室温下,使色氨酸试液与新生成的ZnS悬浮液反应22min,离心分离后测定上层清液的FAAS响应.在所选定的条件下色氨酸测定的线性浓度范围为0-18.5mg·mL-1,特征浓度为0.219mg·mL-1,检出限为1.414mg·mL-1.该法用于样品中的色氨酸测定,其相对标准偏差RSD为4.12%,方法的回收率在70.1%-120.3%之间.并对测定机理进行了探讨.     

紫外光谱研究β-环糊精衍生物与α-环己基扁桃酸的包结作用

用紫外光谱分别研究了在水溶液和50%乙醇水溶液两种不同介质中,羟丙基β-环糊精(HPβ-CD 1)、羟乙基β-环糊精(HE-β-CD 2)和甲基β-环糊精(Me-β-CD 3)与α-环己基扁桃酸(CHMA)形成的包结物的稳定性.研究结果表明主客体的包结比为1:1,在水溶液中,三种主体的包结能力均较弱,其包结能力的强弱顺序为:3＞2＞1.而在50%乙醇水溶液中,主客体包结物的稳定性大大提高,并且三种主体的包结能力强弱顺序发生改变,依次为:1＞2＞3.     

水杨酸甲酯在β-环糊精水溶液中的双重荧光光谱

研究了β-环糊精(β-CD)及其衍生物甲基-β-环糊精(M-β-CD)、羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)对水杨酸甲酯(MS)双重荧光光谱的影响,并将其与MS在不同溶剂中的荧光光谱进行对比.结果表明.MS的双重荧光与所处微环境的氢键性质密切相关,β-CD取代基的大小会导致空腔口处的极性和空间位阻不同,相应改变了分子间氢键相互作用.当MS分子进入β-CDs空腔时会引起其基态互变异构体之间平衡的移动.从而导致光谱的变化.包合物稳定常数测定表明.三种β-CDs对MS包合能力的大小为M-β-CD>HP-β-CD>β-CD.     

色氨酸作荧光探针用于农药草甘膦的分析

色氨酸是一种具有强荧光特性的人体必需氨基酸,具有手性特性,分为L-色氨酸(L-Trp)和D-色氨酸(D-Trp)两种对映体。本文研究发现L-/D-色氨酸的本源荧光在pH为6.24和8.67的磷酸盐缓冲溶液中分别被金属离子Pd(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)所猝灭,同时猝灭体系的荧光可在草甘膦(Gly)的加入后得到恢复。因此基于L-/D-色氨酸的荧光"关-开"的机制,建立了分析草甘膦的方法。在最优条件下,Trp-Pd(Ⅱ)体系检测草甘膦的范围为0.075~0.70μg·mL-1,而Trp–Cu(Ⅱ)体系检测草甘膦的范围为0.025~1.0μg·mL-1,检出限分别可达15.21和8.61ng·mL-1。同时文章研究了共存物质的影响,讨论了体系反应机理。     

分光光度法测定豆类及其粗蛋白质中的色氨酸

建立一种快速，准确测定豆类试样及其粗蛋白质中色氨酸含量的分光光度法，讨论最佳试验条件及试剂用量，反应产物在４１０ｎｍ处具有最大吸收波长ε＝１．１０３×１０~４Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ。回收率９３．５０％－１１０．０％，相对标准偏差小于２．６１％。     

LNG-HP-β-CD包合物制备、表征及其紫外稳定性研究

左炔诺孕酮(LNG)不溶于水和紫外光照易分解的特点,限制了其在鼠类不育剂中的应用。该研究采用溶液法,制备出LNG的羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)包合物,建立了准确简便的紫外光谱定量检测方法;通过相溶解度法确定了HP-β-CD与LNG的包合摩尔比为1∶1,25 ℃时LNG-HP-β-CD包合物的稳定常数为187.3 L·mol-1;通过紫外光谱、傅里叶变换红外光谱表征,验证了包合物的形成;对包合物的抗紫外光降解性能进行了测试,表明在50 h内包合物的降解率小于5%,远低于药物单体。结果表明,HP-β-CD对LNG具有良好的包合作用,可显著提高该药物的水溶性和紫外稳定性。