光学活性金属卟啉的磁手性效应研究

磁光学活性与自然光学活性均可用介质对左右圆偏振光的吸收之差来表示 .但自然光学活性和磁光学活性的物理机制是截然不同的 ,前者源于镜象不能互相重叠介质的非定域光学响应 ( nonlocaloptical response) ,而后者则是由于介质的时间反演对称性 ( time- reversal symmetry)被磁场打破所致 .理论分析表明 ,当介质的两种光学活性同时存在时 ,将会出现一个新的附加光学效应 ,这种磁光学活性与自然光学活性之间的交叉效应称为磁手性效应 ( magneto- chiral effect)或磁手二色性 ( magneto-chiral dichroism) [1,2 ] .磁手性效应通常很弱 ,直到 1…     

核磁共振(NMR)在高分子領域中的应用

一、前言自旋量子数为1/2或更大的原子核具有磁矩。貭子和氟原子核正是这样的磁核,它們的自旋为1/2。把一个貭子放在磁場H_0中,則它占有两个能級之一,相当于核磁矩μ順着或反着磁場方向。这两种取向的能量差为△E=2μH_0 (1)能量△E必須予以吸收来使核自低能級跃迁至高能級,或在反向过程中放出。公式(1)示出,能量差和磁場强度成正比。在10,000高斯磁場中貭子的共振频率为42.6兆周/秒。把质子放在此频率的射頻場中(在样品管上绕线圈并以振荡器激发),同时在和线圈     

实验室常用的高温爐和温度的测量

高温炉实验室常用的高温炉有感应电炉和电阻炉两大类、 (一)感应电炉感应电炉就其结构分为有鉄心感应电炉与无铁心感应电炉两种。其原理是:当低频或高频的交变电流通到有铁心或无鉄心的线圈上时,在线圈上就发生交变磁埸,磁力线即切割置于线圈中的被热物,因而产生感应电流而被加热。     

示波指示技术在动力学分析法中的应用 Ⅰ.利用KBrO_3-KBr-HCI体系测定还原性物质

示波滴定至今主要用于常量或半微量分析。示波滴定终点指示技术能否在微量和痕量分析中发挥作用是一个需要探索的新课题。本文报道用零电流示波双电位指示技术与动力学分析相法相结合的方法测定微量还原性物质。 在反应BrO_3~_ 5Br~- 6H~ =3Br_2 3H_2O中,Br_2的生成速率受动力学控制,在一定条件下d[Br_2]/dt=k。若生成的Br_2达某一特定浓度(终点可用某一方法指示)的时间为t_0,则当该溶液中存在能与Br_2快速反应而与KBrO_3的反应可忽略的还原剂时Br_2达到该浓度的时     

影响示波极谱中和滴定终点示波圈变化的因素 Ⅰ.交流电流密度

指示示波极谱滴定终点的方法有:示波极谱图形的位移,图形的扩张或收缩以及切口的出现与消失等。它们与通过电解池的交流电流的大小和电极面积密切相关。 (一)示波极谱滴定终点示波图的变化与电流密度的关系当通过电解池的交流电流很小时,即指示电极上没有任何电极反应而仅为充电电流时,“E-t”曲线可用下式表示:     

水、土壤、粮食、蔬菜中镉、铅的石墨炉无焰原子吸收测定

原子吸收法测定水、土、粮、菜中的镉、铅已有不少报导。天然水,河水和自来水中的镉、铅可用石墨炉无焰法不经处理直接测定。但分析试样时一般均需扣除背景干扰。对于干扰因素较多的污水、土壤、粮食和蔬菜直接用无焰法分析有困难,需采用萃取方法排除干扰。资料中常采用的有甲基异丁基酮(MIBK)-吡咯烷二硫代甲酸铵(APDC)或甲基异丁基酮一双硫腙等方法,但这些萃取剂选择性差,仍不能完全排除干扰,回收率也低。我们曾用APDC-MIBK萃取法证实     

(Nd_xFe_(1-x))_(94)B_6金属玻璃的磁矩和矫顽力

测量了非晶态(Nd_xFe_(1-x))_(94)B_6合金的磁性能。自发磁化强度可用Nd和Fe的亚散磁结构解释,Nd磁矩分布在半角为111°的圆锥内,而Fe磁矩则随x的增加而分布在半角为0～58°的圆锥内。测量了本系列合金的矫顽力与温度的关系,室温最大矫顽九可达8kOe。     

关于色谱定量校正因子问题

问:中国科学院大连化学物理研究所编写的《气相色谱法》一书中的表(3—4)内,S′和f为什么不互为倒数?两者有何关系? 答:表中的S′实际为克分子(或体积)相对应答值,f为重量较正因子。若用更确切的符号表示,分别应为S′ f_g。两者的关系为: 式中M为所论组分的分子量。就是说,由于单位不统一,S′f_g不直接互为倒数,彼此间有一个分子量的因子。若两者的单位统一(如S_g′和f_g),则直接互为倒数。现以甲烷为例说明,在表(3—4)中,甲烷的f=0.45,按公式(1),则其克分子相     

感应线圈在化学实验中的应用

感应线圈是利用高压放电的物理实验装置 ,它在放电时产生电火花 ,在化学实验教学中非常有用 ,现举例说明。1　用感应线圈点火　　 (1)在“氢气爆鸣”实验中 ,可用感应线圈来点燃氢气和空气混合气体 ,发生爆炸 ,这样既保证实验安全 ,又可以使实验效果明显。如图 1,在一块 15cm× 2 0cm的木板中央钻 3个孔 ,在中间一个孔中插上通入氢气的导管 ,两侧的孔中插上电极 ,两电极分别连在感应线圈的两极上 ,再在电极和导管上倒扣一只瓶口涂有凡士林的塑料瓶 ,在实验操作时 ,先通一会儿氢气 ,再打开感应线圈上的开关 ,就能听见一声巨响 ,同时 ,塑料瓶…     

d^N离子在五角场中的基矢和有关的矩阵元

本文证明了,若选定与群键(SO_3D_nC_n)×SU(2)对称性相匹配的单电子基矢,则由它们直积构成的单个Slater函数是d~N体系D_nC_n旋量群不可约表示的基矢,或其2个一维表示直和的基矢。讨论了D_5对称体系对称基矢及有关矩阵元和顺磁参数计算公式。     

具稳定自由基结构的高聚物——环化聚苯乙炔

环化聚苯乙炔(CPBA)是由苯乙酮用无水 FeCl_3脱水、脱氢聚合得到的一种黑褐色有光泽的固体聚合物。我们在研究γ-辐射对不同结构聚合物的辐射效应过程中,发现 CPBA 本身具有很强的顺磁讯号。为了排除各种可能的干扰(如催化剂或其它可能产生(?)SR 信号的杂质),对 CPBA 进行了纯化处理:将粉样置蒸馏水中煮沸、扰拌(浮于表面,成糊状)20分钟,冷     

过渡金属双核夹心络合物的电子结构与稳定性的理论研究

用EHMO法讨论了过渡金属双核夹心络合物的电子结构与稳定性的关系。提出这类络合物可用分子片CpMM'Cp中金属的xz(或yz)能级为标准值,凡含有与Cp^-环等电子的五元或六元中间配位环,若环最高占据能级接近或高于此标准值,络合物稳定;反之,常不稳定。用它检验八种中间配位环,结果与实验一致。     

Antilg de／dt—E曲线上的示波极谱滴定法

在示波极谱滴定中,当去极剂切口位于示波极谱图|dE/dt|的最大值附近时,利用Antilg dE/dt～E示波图来指示滴定终点能使终点变化更为敏锐。原来较难进行滴定的一些体系现在可用这种方法滴定。在50Hz的交流电频率下,用氨羧络合剂滴定了Cd~(2+)、Pb~(2+)、Zn~(2+)、Co~(2+),滴定结果符合分析要求。非线性放大还可应用于以dE/dt～E示波图的扩张或收缩来指示滴定终点的示波极谱滴定法及以荧光电位线的伸长或收缩来指示滴定终点的示波电位滴定法,以提高终点变化的敏锐性。以亚硝酸钠滴定对氨基苯磺酸为例说明了这一方法的可行性。     

ABC叁自旋系統核磁共振譜的解析 Ⅱ.丙烯腈的共振譜

ABC叁自旋系統的核磁共振譜可用图解法处理,所得化学位移及偶合常数的数值为正确解。本文报告对于丙烯腈(Ⅰ)共振譜的解析,作为对图解法的进一步的检驗。所得結果表明,一个能阶图可有一个以上的解。丙烯腈的共振譜复制于图1,其中各峯的位置見表1(为計算方便計,以321.5 c/s为原点)。从原图虽不能得出小数点后的准确值,但由于     

芳香电子供体-受体折叠体的结构与功能

芳香电子供体-受体折叠体是由一定长度的柔性连接分子、含π电子供体(D)或称为富π电子的1,5-二烷基萘酚(Dan)等和含π电子受体(A)或称为缺π电子的1,4,5,8-萘四甲酸二酰亚胺(Ndi)等基团构成,通过分子内或分子间D-A交替堆叠而形成的折叠体。芳香电子供体-受体折叠体的形成涉及二级结构(构象)的分子自组装。自愈合功能的发现是芳香电子供体-受体折叠体研究的新亮点。本文综述各种芳香电子供体-受体折叠体的链结构、分子内或分子间D-A协同相互作用、折叠体结构和形成机理、以及镊子型折叠体的自愈合功能。     

多相催化的连锁学说

多相催化过程不仅在化学工业上占有相当的地位,同时也是化学动力学上的一个重要部分。为了解决各种实际问题,各国科学家对多相催化反应的机构曾进行详细的研究,并建立很多的催化学说。某些学说指出:多相催化反应是由于反应物分子在催化剂表面的吸附(如 Faraday 1833年的物理吸附学说,Taylor1931年的活性吸附学说等)和变形(1856年的分子变形假说等)所致;另一些学说则着重说明催化剂表面上活性中心的结构和作用(1929年的多质点集团论和1946年的活性集团学说)。根据化学动力学上的中间状态论,在多相催化反应中有不稳定的活化络合物(activated complex)形成,因此可用统计热力学方法计算它的绝对速度(Eyring 等的绝对反应速度论)。学说虽多,各有说法,迄今尚不能建立一个普     

异噻唑-3-三烷基(苯基)硅醚的~(29)Si和~(13)C NMR谱

自然界中含硅的有机化合物非常丰富,因此,在结构解析中,利用NMR技术作为分析手段是很有用的。~(29)Si的磁矩(μ=-0.691核磁子)比~(13)C的(μ-1.216核磁子)小,但天然丰度为4.70％,在相同的磁场下,实际的灵敏度应为~(13)C的二倍。然而~(29)Si的自旋-晶格弛豫时间T_1,从数秒到100秒,普通在20秒左右,故脉冲FT累加不能提高灵敏度,加之     

化学简讯

Sandia国家实验室的科学家发明了一种可用机械脉冲或小量炸药产生的冲击波即时活化的电池。试验电池是为军事和航天等用途而设计的。电池由固体电解质(氯化钾与氯化锂低共熔体)和锂-硅阳极、硫化铁阴极所组成。这种电解质不导电,但在冲击波的作用下,电解质变形并熔化,于是电流可以通过。这种新电池与热电池相似,贮存期限可达到20年以上,其活化时间却可短至毫秒。     

中国黄土磁颗粒分析及其古气候意义

本文运用岩石磁学方法,对各地黄土和古土壤样品进行低温磁化率、频率磁化率和低温剩磁退磁的研究,证明了黄土中的磁颗以顺磁(单畴和多畴,即>0.03μm)为特点,而古土壤以超顺磁(<0.03μm)为主要特征.黄土中的磁铁矿相对含量(占天然剩磁强度的百分比)比古土壤高,黄土频率磁化率的波谷、波峰分别与剖面黄土和古土壤的风化或土壤化程度相关,说明在黄土形成古土壤的成土过程中,是由于许多细小铁磁性矿物(磁赤铁矿和磁铁矿)生成,使其磁化率增高.这些细小铁磁性矿物的含量反映了古气候温湿程度的强弱和持续时间的长短.     

(Gd1-xREx)5Si4(RE=Dy, Ho)系列材料磁熵变研究

对 (Gd1-xDyx)5Si4(x=0.1, 0.2, 0.3, 0.35) 和(Gd1-xHox)5Si4(x=0.05, 0.15, 0.25)系列合金的居里温度、磁相变、磁熵变等磁性质进行了研究. 结果发现 该系列合金保持了Gd5Si4的Sm5Ge4正交型晶体结构, 居里温度随着引入的x量的增加而呈近似线性减小趋势;在居里温度附近样品的磁特性符合二级相变规律;通过调节Dy 或Ho的含量调节居里点, 样品中不含贵重元素Ge, 大大降低了成本;在较宽的温度范围和低场下(＜2 T)具有较大的磁熵变值从而使其适合于被制成梯度功能复合材料. 研究表明 (Gd1-xREx)5Si4(RE=Dy, Ho)系列材料有望成为较好的室温低场磁制工质.